水合氧化鎢

在氧化鎢的氫還原過程中,氧化鎢在高溫下有水蒸汽存在時,其蒸汽壓明顯增加。這一蒸汽壓的升高是由於各種氧化鎢與水蒸汽發生反應,形成一種揮發性的水合氧化鎢WO2(OH)2

在W—O—H體系中,水合氧化鎢的揮發性遠高於其它揮發性鎢的化合物。國內外的大部分學者認為,正是揮發性水合氧化鎢引起了鎢的化學氣相遷移(CVT)過程,而且CVT過程又貫穿著氧化鎢氫還原的全部階段,它對鎢粉的物理和化學性質起決定性的影響。

在CVT過程中,鎢及其氧化物與水蒸氣接觸,生成水合氧化鎢WO2(OH)2,揮發至氣相中與 H2發生均相還原反應,還原產物沉積在已形核的金屬鎢晶粒上,從而使鎢粉顆粒長大。

電子顯微鏡水合氧化鎢圖片

CVT過程反應速率快,還原產物形態與原料相比會發生顯著改變,水合氧化鎢WO2(OH)2在氫還原過程中的實際分壓與還原溫度和氣氛的實際濕度有關。隨著還原過程的進展,體系中氧的分壓(濕度)不斷下降,在還原過程中接近結束時,水合氧化鎢WO2(OH)2的分壓愈來愈低。

此外,水合氧化鎢在氫還原的平衡退火過程中也會發生,這一過程使小顆粒氧化物蒸發而大顆粒長大,最終使退火的氧化物顯著變粗。

綜上所述,要制得超細鎢粉,關鍵是要減少揮發性水合氧化鎢WO2(OH)2的生成,抑制化學氣相遷移過程的發生,在溫度一定的條件下,WO2(OH)2的平衡分壓主要取決於氫氣濕度,濕度越大,則WO2(OH)2的平衡分壓越大。因此,制取超細鎢粉的關鍵是要迅速地從反應氣氛中排出水汽。

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