藍色氧化鎢

 

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藍色氧化鎢是製造鎢粉的重要原料之一,工業上的藍色氧化鎢是泛指WO2.72、WO2.90、W20O58及銨鎢青銅(ATB)混合物。

上世紀70年代開始,美國、法國、英國等國家先後普遍採用藍色氧化鎢為原料取代黃色氧化鎢生產鎢粉。我國在20世紀70年代末和80年代初,就開始了藍鎢的研製和生產,在80年代末和90年代初,藍鎢幾乎取代了黃鎢。

藍色氧化鎢取代黃色氧化鎢的優勢在於,藍色氧化鎢還原鎢粉比較容易控制細微性和細微性組成,有利於在鎢粉還原過程中摻入其它元素,其次藍鎢含有微量的氨,且真比重7.16克/釐米,較黃鎢不易飛揚,在藍鎢生產及混料中損失較小,金屬收率高,還有藍鎢只需一次還原制取鎢粉,較黃鎢兩段還原節約時間成本,所以藍鎢被視為黃鎢的升級版而得到廣泛應用。

但是,工業用藍鎢是一種意義不明確的產物,它是一種由多種鎢化合物組成的粉末狀混合物,主要由β-氧化鎢(WO2.9)和γ-氧化鎢(WO2.72)等混合組成,有人說最佳藍鎢的相組成是六方ATB和四方ATB;還有人說是:藍鎢的相組成四方WO2.9最好;又有人說藍鎢的相組成單斜W20O58(β氧化鎢)最好,誰是誰非,尚無定論。

制取藍鎢的主要方法有三種,APT密閉鍛燒法、APT氫氣輕度還原法,內在還原法。

ATP密閉煆燒法其實質就是在加熱分解過程中,始終保持爐內體系有一定的正壓,使空氣不能進入爐內,APT分解產生的氨可以裂解出氫和氮,使爐內保持弱還原性氣氛,最終產物為藍鎢。

APT氫氣輕度還原法是在多管爐中進行,APT裝舟後,置於爐管內加熱分解,往爐管內送入氫氣,使爐管內保持還原性氣氛,分解的氣體產物和廢氣排至爐外點火燒掉。產出的藍色氧化鎢的相組成可以通過控制氫氣流量,還原溫度和推舟速度來調節。

內在還原法是將鎢酸溶於氨水中,加入適量的尿素,用草酸調整酸度得中間體IRT,而後將IRT在氮氣中熱分解,利用分子內部的銨分解還原制得藍色氧化鎢。

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