真空开关用钨铜复合材料

钨铜复合材料由于高硬度、高熔点、高强度以及发汗热沉的特点,其应用范围十分广泛包括高温环境、军事领域、航空航天领域、真空开关电器、电子封装材料、电加工电极等。我们在这里着重介绍钨铜复合材料在真空开关电器方面的应用。理论上来说,真空开关是一种用于真空系统的压力保护自动控制器,具有体积小、性能优良、工作稳定、便于维护且使用寿命长的特点。其可广泛运用于各种工业自控环境,如水利水电、石油化工、铁路交通、军工、管道、船舶等。当系统中的真空压力大于设定点,则控制器会自动切断电路,发出信号,以保证系统的正常工作。当系统内的压力高于或低于安全压力时,控制器内的压力感应器立即动作,使控制器内的触点接通或断开,此时设备停止工作;当系统内的压力回到设备的安全压力范围时,控制器内的压力感应器立即复位,使控制器内的触点接通或断开,此时设备正常工作。

为了适应真空开关以及一些高压电器的需求,相关研究人员研发了真空开关专用的钨铜合金。其能较好地适应易燃、易爆、高温及低温、潮湿、具有腐蚀性的环境,并逐渐在中高压(6-35V)的电网和电气化设备中占据主导地位。该钨铜合金复合材料要求含有极低的气体杂质含量(如氧气O2、氮气N2等),故需采用气体含量较低的原材料以及特殊工艺(高温烧结、真空熔渗、真空脱气等)制备。在这些真空钨铜触头材料中,除了常规牌号、配比的钨铜触头材料,还发展出了一些高钨低铜的钨铜制品,通常其钨W含量>85%,如W-10Cu、W-15Cu等,当要求钨铜材料在低截流值的场合下使用时,还可在其中加入一些其他低熔点金属(如锑Sb、铋Bi、碲Te)。与之相反,还有含铜质量分数较高(60%-90%)的钨铜合金,其中W-70Cu的钨铜合金制品经检测具有维氏硬度1100MPa的硬度以及80%-85%IACS的高导电率,并且在600℃下依然能保持较高的硬度和导电率,工作性能稳定。因此,其也逐渐替代了部分贵金属触头(如银触头等),从而大幅度降低了触头材料的成本。

综合看来,随着钨铜复合材料的运用范围越来越广,其对于新型钨铜合金材料的研究也在日益发展。像梯度结构钨铜合金、纳米结构钨铜合金、钨铜合金的变形加工工艺、真空用钨铜合金以及高钨、低钨钨铜合金等等工艺都在电加工、微电子、高温、军工等领域逐渐取代了传统材料。但就我国的钨铜合金材料来说还存在高端产品少、利用率低、科研与生产脱节等问题亟待解决。

钨铜合金

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超声空化法制备纳米三氧化钨

当超声波能量足够高时,就会产生“超声空化”现象,即指存在于液体中的微小气泡(空化核)在超声场的作用下振动、生长并不断聚集声场能量,当能量达到某个阈值时,空化气泡急剧崩溃闭合的过程。当超声波能量足够高时,就会产生“超声空化”现象,即指存在于液体中的微小气泡(空化核)在超声场的作用下振动、生长并不断聚集声场能量,当能量达到某个阈值时,空化气泡急剧崩溃闭合的过程。

利用超声空化技术,通过空化时产生的局部高温、高压或强冲击波和微射流等作用,可以较大幅度地减少纳米粒子间的结合力,从而有效地阻止团聚现象的产生,有利于制备了具有微孔结构高比表面积、高结晶度的纳米三氧化钨。

在超声空化作用下产生的高温和在固体颗粒表面产生的大量气泡都大大降低了晶核的比表面,从而抑制了晶核的聚结和长大,超声空化法因其独特的物理效应和化学效应在制备纳米三氧化钨能收获很好的效果。另外,超声空化作用产生的冲击波和微射流的粉碎作用使得凝胶沉淀以均匀的微小颗粒存在。

制备方法
1.匀速把配置好的钨酸钠溶液加入阳离子树脂交换柱中,交换后的钨酸溶液放入烧杯,冷却后会形成凝胶;
2.放置1~2天后,加入蒸馏水超声分散凝胶20min,在8000r/min下离心分离1h 得到沉淀物;
3.在重复上述过程1、4、7、10次后在室温下分别进行真空干燥或100℃干燥,可得含少量结晶水的不同纳米级微孔三氧化钨样品。

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废旧氧化钨制取仲钨酸铵 1/2

废旧氧化钨废旧氧化钨包括已报废的、质量达不到使用要求而必须返工提高质量指标的三氧化钨、蓝色氧化钨等。这些在钨冶炼或其它产业中已经不能够直接被拿来使用的氧化钨,可以经过一定程序回收,重新利用起来。文章提出一种逆方向从废旧氧化钨回收仲钨酸铵的方法。

1.原料处理
将废旧氧化钨先通过60〜80目筛,除去结块的氧化钨及机械夹杂物,再将结块的氧化钨碾粹并全部过筛;
2.氨压煮制取钨酸铵溶液
1)取浓氨水用去离子水稀释,或用水吸收液氨制成含氨8〜20%的稀氨水;以氧化钨重量:氨水体积为150~350g/L的比例配制料浆,并不断搅拌;
2)对含有蓝色氧化钨的物料,补加双氧水(其量以能将低态的钨氧化成+6价钨的理论反应量120〜150%为宜),压紧釜盖,在不断搅拌下缓慢加热升温至釜内蒸汽压力在4〜l0k g/cm2范围内,反应60〜180分钟;
3)结束反应后,停止加热,冷却至常温(20〜40°C),检查溶液颜色,如显蓝色,再补加双氧水至蓝色消失,用氨水或水调节游离氨浓度为3〜5%,控制钨酸铵溶液中三氧化钨浓度为120〜350克/升;

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废旧氧化钨制取仲钨酸铵 2/2

4)真空抽滤或离心过滤或压滤,滤液转入钨酸铵溶液贮槽静置10〜30小时,使溶液中残留的部份杂质离子经过陈化而析出结晶沉淀到槽底。
3.仲钨酸铵的制取
1)将静置后的钨酸铵溶液从高出静化槽底20cm以上的出口放出,转入搪瓷材质或不锈钢材质的蒸发结晶反应釜中,加热至沸,保温蒸发浓缩析出大量白色APT晶体;
2)当溶液比重降至I.08〜I.05时停止加热,搅拌冷却至90°C以下,然后将溶液连同APT结晶一起放入真空抽滤器或离心过滤机过滤,之后用水洗涤3〜4次;
3)将过滤洗涤好的仲钨酸铵结晶装入不锈钢材质的烘干柜的装料盆(烘干装置也可以使用流化床式烘干机,或回转炉替代)于80〜130°C烘干;
4)冷却,通过80目筛,检验产品合格性,包装,得到成品仲钨酸铵。

使用这种方式逆方向从废旧的氧化钨中制取仲钨酸铵,具有如下优点:
1.反应过程中节省大量多余的烧碱、纯碱和盐酸的消耗,生产成本得以降低;
2.工艺流程得到简化,从而缩短生产周期;
3.反应过程中不使用强酸、强碱,降低处理大量废水、废气的环保成本;
4.节约能源,并减少污染物的排放。

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研究三氧化钨结构相变规律

三氧化钨结构相变规律结构相变区分为两个基本类型:重构型和位移型。这样的分类是基于形成周期性网格的化学键经相变后受到破坏与否。严格地说,把非重构型的结构相变均归入位移型一类是有局限性的。显然这难以包括原子、分子单元及等效基团处于深位阱中作极其非线性的运动所关联的有序一无序型相变。对于重构型相变,我们可以举出碳、石墨、金刚石等的结构变化;而非重构型相变则包括位移型相变,有序-无序型相变,混合型相变,以及与电声子互作用相关的相变等。当然不包括超导相变,因为其系统的结构,对称性在相变前后不发生变化。

三氧化钨的结构能够很好的被描述成为WO6八面体顶角共用的三维网状结构,然而WO3的对称性比较低,因为它是理想ReO3结构的变形,体现在WO6八面体倾斜和钨原子取代了八面体的中心位置。声子格子和电子结构上各种变化的共同影响使三氧化钨产生了几种晶相,这几种结晶相随着温度的升高是从低对称性向高对称性演化。

经过系列的研究,目前得到比较公认的三氧化钨体材料结晶相变化次序为:单斜Pc(ε-WO3)→三斜PT(ζ-WO3)→单斜P21/n(λ-WO3)→正交Pbcn(β-WO3)→四方P4/ncc(α-WO3)→P4/nmm。在2002年,经过不断的研究,发现了新的结晶相。同样经过高分辨中子粉末衍射的方法证实了在720℃到790℃的温区还存在一个新的单斜相。

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