影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-三氧化钨用量

环已酮是一种重要的化工原料,主要用于生产己内酰胺和己二酸,还用作油漆、油墨、纤维素、合成树脂、合成橡胶和稀释剂等。在无相转移剂、无酸性配体的条件下,以30%双氧水为氧源,甲醇为溶剂,单独使用三氧化钨催化氧化环己醇合成环己酮,在催化的过程中具有容易分离,克服均相催化的缺点。

在催化的过程中,三氧化钨用量对产品产率具有一定的影响。当三氧化钨用量为0.50mmol时溶液的酸性较低,活性中心数目较少,环已酮的产率很低。随着催化剂用量的增加,溶液的酸性增强,活性中心数目也相应增加。当三氧化钨用量增至1mmol时,已能够提供反应所需的活性中心数,环己酮的产率达到73.5%,而随着三氧化钨用量的再增加,环已酮的产率并无明显提高。可见,在三氧化钨用量的过程中,无限量的增加催化剂用量并不能提高环己酮的产率,应控制好三氧化钨的用量,保持在0.50mmol-1mmol以确保环己酮的产量。


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钯影响三氧化钨薄膜氢气敏感性

氧化钨具有气体敏感性,用于检测二氧化氮,氨气等有毒气体的检测。被制备成三氧化钨薄膜的气体传感器因结构简单,能够通过改变金属催化剂和工作温度来检测不同气体。在三氧化钨薄膜上添加掺杂物,可改变三氧化钨薄膜的检测性能,以下对三氧化钨薄膜掺加钯进行实验分析:

将热蒸发法镀膜的三氧化钨薄膜分别在空气中400℃、500℃、600℃进行热处理4h退火后和钯沉积的厚度进行分析。实验结果分析得知三氧化钨薄膜在经过500℃热处理时呈现四方晶体的多晶态,沉积钯对三氧化钨的晶体结构没有影响,但随钯的添加抑制了三氧化钨的晶粒生长。500℃以上热处理时钯在薄膜表面呈现小球状,600℃以上热处理时钯粒子在薄膜表面凝结或扩散到材料内部。2nm钯沉积的三氧化钨薄膜在工作温度250℃时反应灵敏度和恢复特性对氢气的检测特性最好。

可见,作为催化剂的金属钯由于对氢气的反应极具活跃,在室温下约吸收自身体积850倍的氢气,而且在氢气压力低时可以释放,是不可多得的氢催化材料,用于三氧化钨薄膜上可提高氢气敏感性。


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制备三氧化钨薄膜光电极

三氧化钨薄膜光电极的制备,采用阴极电沉积法。电解液中组成为0.025M的钨酸钠,0.03M的双氧水(30%)和0.05M的硝酸(65%),溶剂为水:异丙醇=7:3,电沉积采用三电极体系,Pt电极为对电极,饱和的甘汞电极(SCE)为参比电极,清洗干净的氧化铟锡(ITO)导电玻璃为工作电极。

电沉积制备的过程在温室条件下进行,将含有0.025M的钨酸钠,0.03M的双氧水(30%)和0.05M的硝酸(65%)的电解液进行电沉积,所加电压为-0.6V,沉积时间为1h,得到蓝色无定型的三氧化钨薄膜,在空气中晾干后,将无定型的三氧化钨薄膜置于马弗炉中,此时升温速率约为2℃/min,在450℃的环境下退火处理3h,最后得到三氧化钨薄膜光电极。


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制备Zn-WO3薄膜电极

要制备Zn-WO3薄膜电极,首先应先制取三氧化钨薄膜光电极,三氧化钨薄膜光电极是通过电沉积法制备而得的。电沉积制备的过程在温室条件下进行,将含有0.025M的钨酸钠,0.03M的双氧水(30%)和0.05M的硝酸(65%)的电解液进行电沉积,所加电压为-0.6V,沉积时间为1h,得到蓝色无定型的三氧化钨薄膜。

接着采用电沉积-浸渍法制取Zn-WO3薄膜电极,即将上述电沉积得到的无定型三氧化钨薄膜置于5M的Zn(NO3)2溶液中浸渍,浸渍时间分别为10min、20 min、30 min、40 min、50 min、60 min,样品编号分别为ZW-10、ZW-20、ZW-30、ZW-40、ZW-50、ZW-60。在空气中晾干后,将这些含有Zn的三氧化钨薄膜置于马弗炉中,此时升温速率约为2℃/min,在450℃的环境下退火处理3h,最后得到Zn-WO3薄膜电极。

经过光电化学和光电催化活性测性,发现适量的Zn修饰三氧化钨光电极,其光电流和光电催化活性与纯的三氧化钨薄膜光电极相比,均有显著提高。


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钨合金辐射屏蔽的优势

钨合金被用作抗γ和X射线辐射的屏蔽或作为准直器使辐射束聚焦到目标上。多年来,钨合金已成为辐射屏蔽领域的首选辐射屏蔽件,一个关键原因是钨合金的高密度(钨合金的密度比铅大60%以上),及其高效减弱及屏蔽X射线和γ射线辐射的特性。

除了高效的屏蔽作用,钨合金的高密度也给设计师提供了一个很好的设计空间。钨合金的高密度使他们能够减少盾牌和准直器的厚度,同时仍然能提供与铅相同的屏蔽保护,这在有限的空间是一种更为理想的应用材料。


钨合金屏蔽件


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