焦绿石型氧化钨的结构

焦绿石型氧化钨(常记作H2W2O7或WO3•0.5H2O)是一种A缺位层状钙钛矿基氧化物,由于具有分子筛的网状结构和介稳性,而在催化、传感、电致变色、燃料电池等领域表现出广泛的应用前景。另外,焦绿石型氧化钨粉体经浓盐酸处理后可有效地除去Na元素,且焙烧后可直接得到WO3,有望成为钨工业中的新型中间体。

焦绿石型氧化钨是以扭曲的WO6八面体为结构基元,通过钨氧刚性骨架的角顶构筑形成具有六元环孔道的层状结构,它拥有三维孔道,这种孔道有利于阳离子的快速迁移和交换。其中一个水分子直接与钨相接形成二维层状结构,层与层之间通过氢键相互作用。标准化学计量比的H2W2O7为立方晶系,晶胞参数a=10.305(3),Z=16。就热稳定性而言,在温度高于320℃时,焦绿石型氧化钨的结构遭到破坏,即以WO6八面体为结构基元、通过钨氧刚性骨架的角顶构筑而成的具有六元环孔道网状结构倒塌,形成正交型氧化钨。

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