秘鲁布埃诺钨矿
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:32
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加拿大马拉加公司拥有位于秘鲁的中型钨矿布埃诺钨矿,该矿山自1940年开始供应钨精矿,其原矿品位为0.7%(WO3)目前的钨精矿产量在1000-1500吨之间,公司采用重力测量方法进行黑钨精矿生产,另外公司拥有自备能源设施,电力自给率达到70%左右,生产成本在行业内具备较强的竞争力,公司主要面向欧洲地区销售APT等中间产品,公司与全球最大的钨粉公司GTP签订了长期供货协议。公司产量占全球第五矿产量(不包括中国)的10%左右,并计划到2014年将其钨精矿业务日产量从350吨提高至500吨,公司拥有矿石储量416万吨,钨资源储量3.16万吨,平均品位0.76%(WO3)。
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中颗粒钨粉制取粗晶碳化钨粉
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:31
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采用平均费氏粒度为3-4μm的中颗粒钨粉为原料,在1600℃碳化1h就可以碳化完全,得到单相的碳化钨粉,接着将温度调至1700℃,继续碳化,晶粒迅速长大,当温度达到1800℃以上高温时,将获得平均粒度大于5μm的碳化钨粉。可见碳化钨粉的晶内亚结构随碳化温度升高而变粗,碳化钨粉的显微硬度也随着碳化温度升高而增加。
经过1800℃高温下碳化的粗晶碳化钨粉,能够达到完全碳化的效果,且塑性好,硬度高,微孔少,晶界少,结构缺陷较少,结晶发育完整,晶粒粗大。
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如何控制钨粉质量
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:30
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钨粉质量控制主要包括钨粉粒度控制以及钨粉中杂质含量控制。其中,钨粉粒度控制除受原料和工艺影响外,还受到氢露点与还原炉结构的影响。而钨粉杂质含量控制则主要取决于原料纯度、舟皿材质和出舟后对物料的处理,以及生产场地的文明卫生,相对来说控制因素比较简单。
为了控制钨粉粒度,氢还原过程中,应控制好温度,温度升高,则加速还原反应速度,产生的水蒸气增多,料层中水蒸气分压增大,为气相迁移提供了更有利的条件,因此在不同的温度还原下,钨粉颗粒粒度不一样。
为了降低钨粉中的杂质含量,操作者在倒料之前一定要认真清除钨粉表面的异物,不允许把钨粉筛上的物料强行擦碎过筛,并选用在960℃的还原温度下性能较稳定的舟皿材质,以减少舟皿给钨粉带来的污染,对生产场地的文明卫生应引起足够的重视。
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热处理对纳米钨粉结构影响
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:28
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由于纳米钨粉具有熔点高、高强度、导热性好、耐热、耐腐蚀、吸收射线能力强等特点被广泛用于微电子、军事工业等尖端科学技术方面。经过热处理的纳米钨粉粉体更致密,形状更规则,提升了纳米钨粉的用途。
将仲钨酸铵高温煅烧至还原制备纯紫钨,然后以紫钨为原料,在高流量干氢控制气象迁移,原位还原制得纳米钨粉,在氮气保护下,采用扩散炉对样品进行不同温度退火热处理2h,以高纯度的氮气为吸附质,液氮为冷阱,真空条件下加热至300℃,对样品进行纯化和脱附处理得到热处理过的纳米钨粉。结果表明,经热处理后的纳米钨粉体更加致密,形状更规则,品格由收缩变膨胀;表面积和孔径减少,粒径增大且分布更均匀,随着热处理温度升高,晶格膨胀趋于稳定。
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纳米钨粉形貌结构影响碳化钨粉性能
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:27
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研究纳米钨粉形貌结构影响碳化钨粉性能,首先采用球磨破碎分级的氧化钨为原料,氢还原制备出平均粒度为30 nm的纳米钨粉,并分别以干磨搅拌和添加适量分散剂的湿式球磨的方式配碳,得到碳化钨粉末。
通过比表面测定仪和费氏粒度仪测定了粉体的比表面和粒度,采用X射线衍射(XRD)分析了碳化产物的相成分,用扫描电镜(SEM)观察了粉末的形貌和烧结体的显微组织结构,按硬质合金性能测试标准对WC-Co烧结体的物理和力学性能进行了测定。结果表明,湿磨配碳强制破坏了纳米钨颗粒,呈其氧化钨前驱体的团聚状的形貌结构,可以改善纳米钨粉和碳粉弥散分布的均匀性,更有利于获得颗粒细小、均匀,分散性好的优质碳化钨粉,显微组织均匀,综合性能优。
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韩国江原道桑栋钨矿
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:26
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韩国拥有世界级的钨资源——江原道桑栋钨矿,该矿山此前为全球钨精矿的主要供应商之一,但是由于此前钨价较为低迷,矿山于1992年关闭。沃尔夫矿业决定重启该项目,并计划建立最先进的钨加工设施,生产高品质的APT,预计于2014年建成投产。2012年,巴菲特控股的以色列伊斯卡金属加工公司(IMC)以3500万美元的价格收购了沃尔夫矿业公司桑栋项目25%的权益,同时IMC还将建造和拥有APT工厂55%的权益。
伯克希尔哈撒韦公司持有以色列IMC集团80%的股权,IMC公司是全球最重要的硬质合金工具制造商之一,由于近年来国际钨价持续上涨,通过这次交易IMC公司可以向上游钨资源进行拓展,从而稳定钨精矿的供应。根据公司对桑栋矿山的详勘资料测算,该矿区主要分为:Hangingwall、Footwall两个区域,该钨矿控制的原矿量约596.8万吨,平均品位0.42%,对应65%钨精矿储量约3.85万吨;该矿推断的原矿量约1857.2万吨,平均品位0.45%,对应65%钨精矿储量约12.86万吨。
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高频热等离子体制备纳微球形钨粉
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:20
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纳微球形钨粉,不仅流动性好,而且堆积密度大,烧结收缩小,对其加工可得更为理想的钨制品。
采用高频热等离子体制备纳微球形钨粉,由于高频热等离子体中存在的活性基团有激发态的原子和离子,可激发态原子的谱线强度随放电频率的增加而升高,随放电管内气压的升高而降低,提高钨粉质量。在高频热等离子体中加入仲钨酸铵,在毫秒级的时间内,等离子体中的活性H基团就可以与原料发生反应,引起激发态氢原子谱线Hα的减弱和Hβ的消失接着往高频氢热等离子体通氢一步还原仲钨酸铵制备纳米钨粉,获得的钨粉颗粒尺寸在50 nm以下,平均粒径为20 nm左右。通过风冷的方式调控冷却室温度梯度,可以实现对纳米球形钨粉粒径的调控。从而得到粒度均匀、分散性良好的纳微球形钨粉。
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掺杂钨粉制取钨合金
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:20
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掺杂钨粉指的是指含有小于0.8%的Si、Al、K等元素或在垂熔烧结时出现异常的结晶组织加工时出现脆断劈裂的钨粉。
掺杂钨粉制取钨合金,首先应先对掺杂钨进行净化处理。净化处理的程序:在容器内装入一定量的废掺杂钨粉末,同时,按计算量向容器导入溶液(酸或MS溶液),经搅拌、去废液、真空干燥过筛,得到处理后的钨粉。
用所处理后的钨粉制取钨合金,往钨粉中添加配料Ni粉、Fe粉和微量其他粉,搅拌成混料,然后将混料放置氢气内预烧结,接着将坯料置于真空炉内继续烧结,对坯料中存在的微量氧化物进行一步还原,进一步改善钨合金的组织结构和性能,随炉冷却至室温后制取得到钨合金。
制取的钨合金被广泛的用于正负电子对撞机同步辐射光束线关键设备中,技术性能良好,同时也被广泛地用于石油工业、医疗体育器械、仪器仪表、航开工业等部门。
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白钨矿碱浸动力学
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:18
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白钨矿(CaWO4)因在苛性碱溶液中不分解,不可能如黑钨矿那样用苛性碱浸出,传统上采用盐酸分解。中国科学院过程工程研究所柯家骏等利用溶度积原理,提出在苛性碱浸出时添加适量可溶性磷酸盐,以期使白钨矿中的钙沉淀为难溶化合物羟基磷酸钙Ca5(PO4)3OH(kap=1.6×10-58),从而使白钨矿以钨酸钠的形式不断溶解浸出。为了证实这种可能性及推测的机理,进行了白钨矿的碱浸动力学研究。
用100%粒度<44μm(-325目)的白钨矿粉末压制成圆盘样品,采用旋转圆盘法得到经验浸出动力学方程如下:
k=2.17*105Cnaoh0.2 Cna3po40.5 exp(-42700/RT)
式中,k为表观浸出速率常数。从上式可知表观话化能α=42700J∕mol, 表明该浸出过程主要受表面化学反应所控制。实验过程中观察到提出液中有固体悬浮物出现而圆盘样品表面末见固体沉淀物层,这与从表观活化能得出的浸出过程主 要受表面化学反应所控制的结论一致。固体悬浮物的X射线衍射及红外光谱分析的结果也证实浸出中有羟基磷酸钙生成。因而可以推断白钨矿的苛性碱浸出是按以下反应进行的:
5CaWO4+NaOH+3Na3PO4--->Ca(PO43)OH+5Na2WO4
这是一个通过动力学研究了解反应机理的实例。
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盐酸分解法分解钨矿物原料
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- 发布于 2014年7月18日 星期五 16:18
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酸分解法为目前工业上处理标准白钨精矿(要求含黑钨及磷、砷等杂质低,例如我国的一级B类白钨精矿)的主要方法,将流程作适当修改后,亦可用于处理质量稍差的白钨精矿(含40% ~70%W03,同时含少量CaC03等易溶于酸的化合物),具有流程短、成本低等特点。
a主要反应及其热力学条件
白钨矿:CaW04(s)+2HC1(aq)====H2W04(s)+CaCl2(aq)
黑钨矿:FeW04(s)+2HC1(aq)====H2W04(s)+FeCl2(aq)
MnW04(s)+2HC1(aq)====H2WO4(s)+MnC12(aq)
上述反应在25℃的平衡常数及浓度平衡常数Kc(Kc=〔CaCl2)/〔HCl〕2)见表1。
b 反应机理及影响分解率的因素
研究表明,当搅拌速度足够快时,通过固态H2W04膜的扩散为分解过程的控制性步骤,随着盐酸浓度的不同,过程中反应的级数以及生成的H2W04膜的性质也不完全相同,在盐酸浓度为1~4mo1/L时,膜对扩散过程的阻碍作用最大,而在8mo1/L左右则阻碍小些。对人造白钨而言,其分解分数(x)与时间(t)的关系服从以下方程式:
2
1 - ——x - (1 - x)2/3 = kt
3
反应的表观活化能(40-98℃)为37.93 kJ/mol ,属固相膜(即H2W04膜)控制。对白钨精矿而言,测出表观活化能为43.61 kJ/mol。
影响分解率的因素提高分解温度、增加盐酸用量和延长时间都有利于提高分解率。在酸用量一定的情况下,改变酸浓度的同时就改变了固液比,浓度提高则一方面反 应剂浓度大,有利于反应;另一方面固液比变大,不利于液相内的传质,总的说来,人们普遍认为采用高浓度有利于提高分解率。由于过程属通过H2W04膜的扩散控制,因此减小矿的粒度,相应地将减小H2W04膜的厚度,有利于提高分解率,例如在盐酸用量为理论量的2.5倍,盐酸浓度29.75%,100℃,搅拌1.5h的条件下,当粒度分别为58~74μm和小于58μm,则分解率分别为87.3%和95.1%。
由于通过H2W04膜的扩散为速率控制步骤,故在球磨的同时进行分解有利于提高分解率。此外,由于黑钨矿难与HCl反应,故原料中含铁(黑钨矿)高,则分解率降低。
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