影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-WO3晶型

三氧化钨催化制备环已酮产率受到多种因素的影响,为进一步考察不同晶型WO3催化剂对环己酮产率的影响,通过表格进行分析:

表1-1 WO3晶型对环己酮产率的影响

催化剂 焙烧温度/℃ 晶型

环己酮产率/%

不加甲醇 加5mL甲醇
WO3-200 200 斜方晶系 69.6 84.2
WO3-300 300 六方晶系 72.3 83.8
WO3-400 400 三斜晶系 78.7 84.9
WO3-500 500 三斜晶系 78.0 85.4
WO3-600 600 单斜晶系 73.5 88.0

从以上表格可以看出,随着焙烧温度的变化,催化剂WO3的晶型在发生变化,但环己酮的产率变化并不明显,可以说明WO3的晶型对该反应影响不大,但加入乙醇作溶剂时环己酮的产率比无溶剂时有所提高。


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硬质合金密封阀球

硬质合金阀球是硬质合金密封件的一种,主要用于硬质合金球阀内。硬质合金阀球在介质压力作用下,会产生一定的位移,从而紧压在出口端的密封面上,以达到密封作用。
 
硬质合金密封阀球适用于水、溶剂、酸和天然气等一般工作介质,而且还适用于各类工作条件恶劣的介质,如氧气、过氧化氢、甲烷和乙烯等。
 
硬质合金阀球具有高硬度和高耐磨性,适用温度范围大,高温下仍有高硬度,这样的性能使硬质合金阀球的使用寿命很长。
 
 
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硬质合金密封件技术要求

硬质合金密封件在各个领域应用都较为广泛,主要在于其耐磨性好,抗弯强度高,导热系数高,膨胀系数小。而即使有这些优良特性,制造加工的技术才是重中之重,硬质合金密封件的技术要求主要有4个方面:
 
1.所用硬质合金牌号及其物理、力学性能及金相应符合有关标准的规定;
2.毛坯的掉边、掉角深度不大于0.33mm;
3.毛坯表面不得有起皮、鼓泡、分层、裂纹、气孔、过烧、欠烧等缺陷;
4.毛坯的断面组织应均匀一致,不得有黑心、气泡、分层、裂纹、严重渗碳、脱碳和未压好等缺陷。
 
在了解硬质合金密封件技术要求后,可以制定相应的生产工艺以避免缺陷,制造出质量更好、使用寿命更长的硬质合金密封件。
 
 
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硬质合金密封环

硬质合金密封环是密封摩擦料中用量较多的硬面材料,使用范围广泛,耐磨性好,抗弯强度高,导热系数高,膨胀系数小,是所有硬面材料中耐热冲击系数最高的材料。
 
硬质合金密封环是以高硬度难熔金属的碳化物(WC、TiC)微米级粉末为主要成分,以钴(Co)、镍(Ni)或钼(Mo)为粘结剂,在真空炉或氢气还原炉中烧结而成的粉末冶金制品。除碳原子外,氮原子、硼原子也能进入金属晶格的空隙中,形成间充固溶体。硬质合金密封环与间充型碳化物的性质相似,能导电、导热、熔点高、硬度大。
 
硬质合金密封环具有高硬度、高耐磨性、强度和韧性较好、良好的耐热性、耐腐蚀性、膨胀系数小等一系列优良性能。主要用于液压泵、轴颈等的密封部件,密封效果好,适用性强。
 
 
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硬质合金密封件簡介

硬质合金密封件是以高硬度难熔金属的碳化钨(WC)粉末为基体,以钴(Co)、镍(Ni)或钼(Mo)为粘结剂,在真空炉或氢气还原炉中烧结而成的粉末冶金制品。
 
硬质合金密封件性能良好,能导电、导热、熔点高、硬度大,不橡胶密封件易变质。适用温度为-196~450℃,密封效果好,使用寿命长。
 
硬质合金密封件主要有:硬质合金密封环、硬质合金密封垫圈、硬质合金密封轴套、硬质合金密封阀球等。硬质合金密封件应用广泛,可用于机械、石油、化工等领域。
 
 
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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-甲醇用量

三氧化钨催化制备环已酮,在制备的过程中,选择一种适宜的溶剂对于该反应非常重要的。因此,系统地考察了不同溶剂对环己酮产率的影响,从表格1-1中的数据可以看出,甲醇为该反应最佳溶剂:

表1-1 不同溶剂对环己酮产率的影响

溶剂 无溶剂 甲醇 乙醇 丙酮
环己酮产率/% 73.5 88.0 65.2 61.2

表1-2 甲醇用量对环己酮产率的影响

甲醇用量/mL 环己酮产率/% 反应时间/h
5 88.0 3
10 84.1 3
15 65.8 3

有表1-1可知甲醇是本反应的最佳溶剂,进一步考察了甲醇用量对环己酮产率的影响。从表1-2中数据可以看出,随着甲醇用量的增加,环己酮的产率逐渐降低。由于甲醇用量的增加,导致反应物的浓度降低,降低了环己醇的转化率,从而降低了环己酮的产率,可见 5mL为甲醇最佳用量。


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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-双氧水用量

三氧化钨催化制备环已酮,在制备的过程中,双氧水的用量对环己酮产率具有一定的影响。

表1-1 双氧水用量对环己酮产率的影响:

双氧水用量/mL 三氧化钨用量/mmol 环己酮产率/%
15 1 26.7
15 1 65.1
15 1 73.5
15 1 74.3
10 1 55.3
20 1 74.6

从以上表格数据可以看出,当三氧化钨催化剂用量一定时,随着双氧水用量的增加,环己酮的产率在增加。当双氧水的用量为15mL时,环己酮的产率达到73.5%,双氧水的用量再增加,环己酮的产率增加缓慢。由此可见,过多地增加双氧水用量不能进一步提高环己酮的产率,应将双氧水的用量保持在15mL。


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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-反应时间

三氧化钨催化制备环已酮,在制备的过程中,不同的反应时间对环己酮产率具有一定的影响。

表1-1 反应时间对环己酮产率的影响:

反应时间/h 三氧化钨用量/mmol 环己酮产率/%
1 1 26.7
2 1 65.1
3 1 73.5
5 1 74.3
3 1 55.3
3 1 74.6

从以上表格数据可以看出,当三氧化钨催化剂用量一定时,反应时间由1h增至3h时,环己酮的产率大幅度提高,达到73.5%,而后反应时间再增加,环己酮的产率变化不明显。说明只有达到一定的反应时间时,该反应次才能充分完成,反应时间达到3h时,反应体系趋于平衡,已达到最大转化率。可见,反应时间会影响环己酮的产率,为获取高产能的环已酮,应八反应时间设置在3h。


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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-三氧化钨用量

环已酮是一种重要的化工原料,主要用于生产己内酰胺和己二酸,还用作油漆、油墨、纤维素、合成树脂、合成橡胶和稀释剂等。在无相转移剂、无酸性配体的条件下,以30%双氧水为氧源,甲醇为溶剂,单独使用三氧化钨催化氧化环己醇合成环己酮,在催化的过程中具有容易分离,克服均相催化的缺点。

在催化的过程中,三氧化钨用量对产品产率具有一定的影响。当三氧化钨用量为0.50mmol时溶液的酸性较低,活性中心数目较少,环已酮的产率很低。随着催化剂用量的增加,溶液的酸性增强,活性中心数目也相应增加。当三氧化钨用量增至1mmol时,已能够提供反应所需的活性中心数,环己酮的产率达到73.5%,而随着三氧化钨用量的再增加,环已酮的产率并无明显提高。可见,在三氧化钨用量的过程中,无限量的增加催化剂用量并不能提高环己酮的产率,应控制好三氧化钨的用量,保持在0.50mmol-1mmol以确保环己酮的产量。


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钯影响三氧化钨薄膜氢气敏感性

氧化钨具有气体敏感性,用于检测二氧化氮,氨气等有毒气体的检测。被制备成三氧化钨薄膜的气体传感器因结构简单,能够通过改变金属催化剂和工作温度来检测不同气体。在三氧化钨薄膜上添加掺杂物,可改变三氧化钨薄膜的检测性能,以下对三氧化钨薄膜掺加钯进行实验分析:

将热蒸发法镀膜的三氧化钨薄膜分别在空气中400℃、500℃、600℃进行热处理4h退火后和钯沉积的厚度进行分析。实验结果分析得知三氧化钨薄膜在经过500℃热处理时呈现四方晶体的多晶态,沉积钯对三氧化钨的晶体结构没有影响,但随钯的添加抑制了三氧化钨的晶粒生长。500℃以上热处理时钯在薄膜表面呈现小球状,600℃以上热处理时钯粒子在薄膜表面凝结或扩散到材料内部。2nm钯沉积的三氧化钨薄膜在工作温度250℃时反应灵敏度和恢复特性对氢气的检测特性最好。

可见,作为催化剂的金属钯由于对氢气的反应极具活跃,在室温下约吸收自身体积850倍的氢气,而且在氢气压力低时可以释放,是不可多得的氢催化材料,用于三氧化钨薄膜上可提高氢气敏感性。


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