影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-WO3晶型
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- 发布于 2014年9月05日 星期五 16:44
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三氧化钨催化制备环已酮产率受到多种因素的影响,为进一步考察不同晶型WO3催化剂对环己酮产率的影响,通过表格进行分析:
表1-1 WO3晶型对环己酮产率的影响
催化剂 | 焙烧温度/℃ | 晶型 |
环己酮产率/% |
|
不加甲醇 | 加5mL甲醇 | |||
WO3-200 | 200 | 斜方晶系 | 69.6 | 84.2 |
WO3-300 | 300 | 六方晶系 | 72.3 | 83.8 |
WO3-400 | 400 | 三斜晶系 | 78.7 | 84.9 |
WO3-500 | 500 | 三斜晶系 | 78.0 | 85.4 |
WO3-600 | 600 | 单斜晶系 | 73.5 | 88.0 |
从以上表格可以看出,随着焙烧温度的变化,催化剂WO3的晶型在发生变化,但环己酮的产率变化并不明显,可以说明WO3的晶型对该反应影响不大,但加入乙醇作溶剂时环己酮的产率比无溶剂时有所提高。
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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-甲醇用量
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- 发布于 2014年9月05日 星期五 16:04
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三氧化钨催化制备环已酮,在制备的过程中,选择一种适宜的溶剂对于该反应非常重要的。因此,系统地考察了不同溶剂对环己酮产率的影响,从表格1-1中的数据可以看出,甲醇为该反应最佳溶剂:
表1-1 不同溶剂对环己酮产率的影响
溶剂 | 无溶剂 | 甲醇 | 乙醇 | 丙酮 |
环己酮产率/% | 73.5 | 88.0 | 65.2 | 61.2 |
表1-2 甲醇用量对环己酮产率的影响
甲醇用量/mL | 环己酮产率/% | 反应时间/h |
5 | 88.0 | 3 |
10 | 84.1 | 3 |
15 | 65.8 | 3 |
有表1-1可知甲醇是本反应的最佳溶剂,进一步考察了甲醇用量对环己酮产率的影响。从表1-2中数据可以看出,随着甲醇用量的增加,环己酮的产率逐渐降低。由于甲醇用量的增加,导致反应物的浓度降低,降低了环己醇的转化率,从而降低了环己酮的产率,可见 5mL为甲醇最佳用量。
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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-双氧水用量
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- 发布于 2014年9月05日 星期五 16:00
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三氧化钨催化制备环已酮,在制备的过程中,双氧水的用量对环己酮产率具有一定的影响。
表1-1 双氧水用量对环己酮产率的影响:
双氧水用量/mL | 三氧化钨用量/mmol | 环己酮产率/% |
15 | 1 | 26.7 |
15 | 1 | 65.1 |
15 | 1 | 73.5 |
15 | 1 | 74.3 |
10 | 1 | 55.3 |
20 | 1 | 74.6 |
从以上表格数据可以看出,当三氧化钨催化剂用量一定时,随着双氧水用量的增加,环己酮的产率在增加。当双氧水的用量为15mL时,环己酮的产率达到73.5%,双氧水的用量再增加,环己酮的产率增加缓慢。由此可见,过多地增加双氧水用量不能进一步提高环己酮的产率,应将双氧水的用量保持在15mL。
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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-反应时间
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三氧化钨催化制备环已酮,在制备的过程中,不同的反应时间对环己酮产率具有一定的影响。
表1-1 反应时间对环己酮产率的影响:
反应时间/h | 三氧化钨用量/mmol | 环己酮产率/% |
1 | 1 | 26.7 |
2 | 1 | 65.1 |
3 | 1 | 73.5 |
5 | 1 | 74.3 |
3 | 1 | 55.3 |
3 | 1 | 74.6 |
从以上表格数据可以看出,当三氧化钨催化剂用量一定时,反应时间由1h增至3h时,环己酮的产率大幅度提高,达到73.5%,而后反应时间再增加,环己酮的产率变化不明显。说明只有达到一定的反应时间时,该反应次才能充分完成,反应时间达到3h时,反应体系趋于平衡,已达到最大转化率。可见,反应时间会影响环己酮的产率,为获取高产能的环已酮,应八反应时间设置在3h。
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影响三氧化钨催化制备环已酮产率因素-三氧化钨用量
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- 发布于 2014年9月05日 星期五 15:54
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环已酮是一种重要的化工原料,主要用于生产己内酰胺和己二酸,还用作油漆、油墨、纤维素、合成树脂、合成橡胶和稀释剂等。在无相转移剂、无酸性配体的条件下,以30%双氧水为氧源,甲醇为溶剂,单独使用三氧化钨催化氧化环己醇合成环己酮,在催化的过程中具有容易分离,克服均相催化的缺点。
在催化的过程中,三氧化钨用量对产品产率具有一定的影响。当三氧化钨用量为0.50mmol时溶液的酸性较低,活性中心数目较少,环已酮的产率很低。随着催化剂用量的增加,溶液的酸性增强,活性中心数目也相应增加。当三氧化钨用量增至1mmol时,已能够提供反应所需的活性中心数,环己酮的产率达到73.5%,而随着三氧化钨用量的再增加,环已酮的产率并无明显提高。可见,在三氧化钨用量的过程中,无限量的增加催化剂用量并不能提高环己酮的产率,应控制好三氧化钨的用量,保持在0.50mmol-1mmol以确保环己酮的产量。
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钯影响三氧化钨薄膜氢气敏感性
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- 发布于 2014年9月05日 星期五 14:19
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氧化钨具有气体敏感性,用于检测二氧化氮,氨气等有毒气体的检测。被制备成三氧化钨薄膜的气体传感器因结构简单,能够通过改变金属催化剂和工作温度来检测不同气体。在三氧化钨薄膜上添加掺杂物,可改变三氧化钨薄膜的检测性能,以下对三氧化钨薄膜掺加钯进行实验分析:
将热蒸发法镀膜的三氧化钨薄膜分别在空气中400℃、500℃、600℃进行热处理4h退火后和钯沉积的厚度进行分析。实验结果分析得知三氧化钨薄膜在经过500℃热处理时呈现四方晶体的多晶态,沉积钯对三氧化钨的晶体结构没有影响,但随钯的添加抑制了三氧化钨的晶粒生长。500℃以上热处理时钯在薄膜表面呈现小球状,600℃以上热处理时钯粒子在薄膜表面凝结或扩散到材料内部。2nm钯沉积的三氧化钨薄膜在工作温度250℃时反应灵敏度和恢复特性对氢气的检测特性最好。
可见,作为催化剂的金属钯由于对氢气的反应极具活跃,在室温下约吸收自身体积850倍的氢气,而且在氢气压力低时可以释放,是不可多得的氢催化材料,用于三氧化钨薄膜上可提高氢气敏感性。
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