稀土湿法冶金过程中的废水污染问题受到各方面的关注。我国稀土湿法冶金的原料主要是氟碳铈矿、氟碳铈矿和独居石的混合矿（以下简称混合稀土精矿）及广东、江西等地的离子吸附型稀土矿。离子吸附型稀土矿采用原地浸矿、碳铰沉淀工艺制备碳酸稀土产品，氟碳铈矿主要采用氧化焙烧工艺分解，而混合稀土精矿主要采用浓硫酸高温焙烧分解（以下简称酸法分解工艺）和液碱法分解两种工艺制备碳酸稀土和氯化稀土初级产品，然后由初级产品再通过萃取分离生产不同纯度的单一稀土产品。本文对稀土矿物的3种分解工艺及萃取分离制备单一稀土工艺等湿法冶金过程中的废水分类及研究现状作简单综述。

1稀土湿法冶金过程废水的分类

1.1混合稀土精矿的分解

1.1.1酸法分解工艺

混合稀土精矿浓硫酸高温焙烧分解工艺是以混合稀土精矿为原料的稀土企业的主体分解工艺。该工艺在冶金过程中产生酸性废水A（ρ（F－）＝2～5g／L，ρ（H2SO4）＝15－25g／L）和含硫酸铰的氨氮类废水B（pH＝7－8，ρ（NH4+）＝5～18g／L）。初级产品碳酸稀土还可以进一步革取分离单一稀土产品并产生相应的废水。

1.1.2液碱法分解工艺

液碱法分解工艺是分解混合稀土精矿的另一个主要工艺，目前仍有少部分企业采用该工艺生产。该工艺产生两种废水：酸性废水C（含钙镁离子和盐酸，盐酸浓度约l～2mol／L）和碱性废水D（含NaOH，Na3PO4和NaF等，ρ（F－）＝0.4～0.6g／L，ρ（NaOH）＝100～400g／L，ρ（Na2CO3）＝20～30g／L，pH＝10～11）。初级产品氯化稀土还可以进一步苹取分离出单一稀士产品。

1.2氟碳饰矿的分解——氧化焙烧分解工艺

氧化焙烧分解工艺是四川氟碳钝矿的主要分解工艺，主要产生两种废水，一种是酸性废水E，ρ（F－）=4～6g／L，ρ（Fe2（SO4）3）＝25～35g／L，w（H2SO4）=8％～10％和Na2SO4及少量的P2O5等；一种为碱性废水F，主要是含Na2SO4，ρ（Na2SO4）＝40～50g／L，ρ（F－）＝0.3～08g／L，PH＝9～10，同时还有少量氟。少柿氯化稀土还可以继续革取分离单一稀土产品。

1.3　萃取分离制备单一稀土产品工艺

我国稀土企业分离单一稀土产品主要是苹取分离工艺，由于各企业的具体苹取工艺不同产生的废水种类较多，主要是大量的各种含氨氮类废水G，pH＝3～5，ρ（NH4+）＝8～15g／L，氯化铰；少量酸性废水H，c（HCI）=l.0～2.0moL/L,ρ（H2C2O4）=12～15g／L；氨氮类废水1，pH=7～8，ρ（NW4+）=8～15g／L，氯化铵。

2稀土湿法冶金过程废水处理的主要方法

2.1酸法分解工艺废水的处理

硫酸法处理混合稀土精矿尾气喷淋吸收得到的二次酸性废水A，主要污染物是氟和硫酸，其中ρ（F-）为2～5g／L，ρ（H2SO4）为15～25g/L。常规方法是采用熟石灰中和沉淀法处理，处理后废水可达标排放。该法处理工艺简便易行，适合于小型企业，但成本较高，产生的大量废渣处理不当会造成二次污染。文献报道了在废水中加入SiO2和硫酸钠反应合成回收氟硅酸钠和硫酸，或加人SiO2、氢氧化铝和碳酸钠合成回收氟铝酸钠和硫酸，回收处理后的少量废水（约原废水量的10％）采用中和絮凝处理达标排放的综合回收利用的处理工艺。该工艺在处理废水的同时回收氟硅酸钠或氟铝酸钠以及硫酸，既处理了废水又回收了其中的有价物质，当处理稀土精矿能力大于5000t／a时采用该工艺处理废水具有一定的经济效益。

2.2碱法分解工艺废水的处理

碱性废水D的处理有比较成熟的工艺，可采用浓缩一苛化法，先浓缩使Na2CO4，Na3PO4和NaF结晶析出，过滤分离NaOH液和晶体，再以水溶解晶体，加人石灰进行苛化，过滤得到NaOH，碱的总回收率达到96％以上。回收的碱返回碱分解工序再利用。

酸性废水C一般采用中和混凝沉淀处理，处理后的废水达标排放，已得到工业应用。

2.3氧化焙烧分解工艺废水的处理

对酸性废水E和碱性废水F，文献[4-5]报道了用铁屑反应-浓缩结晶法回收工业硫酸亚铁治理酸性废水E，浓缩结晶法回收工业Na2SO4处理碱性废水F，处理后的酸性母液和碱性母液混合后加人硫酸铝回收冰晶石。回收的硫酸亚铁和硫酸钠都是冶炼过程中需要的化工原材料，可用于再生产。硫酸、硫酸钠和氟的回收率分别达到了75％，80％和86％，有较好的经济效益。对于酸性废水E也可以采用中和混凝沉淀处理工艺使其达标排放，流程简单，处理效果稳定。

2.4萃取分离工艺废水的处理

革取分离工艺中主要产生各类氨氮废水，该类废水是稀土湿法冶金过程中产生的主要废水，占稀土企业废水总量的60％～70％，只要涉及稀土湿法冶金几乎都要产生氨氮废水。氨氮废水的处理历来是污水处理的重点和难点，随氨氮废水的种类、氨氮含量的不同主要有物理化学法、化学法、生物法等多种处理工艺厂方[7-8]。对于稀土企业含氨氮的废水目前尚无理想的处理工艺。对该类废水的治理可以采用蒸发浓缩法、电渗析-蒸发浓缩法、碱性蒸氨法和化学沉淀法等。

①蒸发浓缩法：废水直接蒸发浓缩回收按盐，工艺简单，废水可以回用实现“零排放”，对各类氨氮废水均适用，但因能耗高，未见有企业应用的报道。

②电渗析一蒸发浓缩法：是对蒸发浓缩法的改进，采用电渗析的方法使废水中的铰盐浓缩，处理后的废水可以直接回用，渗析得到的浓缩液经进一步蒸发浓缩回收铰盐。该方法已完成了处理氨氮类废水G的工业实验，但该工艺对废水水质要求苛刻，对钙镁杂质较高的硫酸铵废水B不适用，且电渗析设备一次性投资高。

③碱性蒸氨法：包括蒸汽吹脱法和空气吹脱法，其机理是高浓度氨氮在碱性条件下转变为游离氨，被气体由液相吹到气相而分离的方法。蒸汽吹脱法氨氮去除效率高，可以回收氨水加以利用，空气吹脱法相对比较经济，操作方便，但氨氮去除效率比前者低，尤其是高浓度的氨氮废水不能够一次吹脱达到排放标准。该工艺在北方地区冬季需保温厂房，增加了一次性投资。未见工业应用报道。

④化学沉淀法：该法是上世纪90年代出现的处理氨氮废水的新方法，利用NH4+和Mg2+，PO43-在适当的pH值下可以生成MgNH4PO4沉淀而去除氨氮，经笔者对碳按沉淀工艺氯化铰废水I的研究表明，该法对氨氮的去除率可达98％以上，得到的MgNH4PO4是一种长效缓释复合肥，肥效利用率高，对作物无伤害，可做堆肥和花园土壤、也可以作为结构制品的阻燃剂或做耐火砖等。处理后的水偏碱性，可用于酸性废水的中和、尾气喷淋吸收等。该法对于稀土湿法冶金中产生的几类氨氮废水（硝酸铵除外）都可以适用，是一个比较好的处理方法，尚未工业应用。

另外：还有人研究了离子交换法，采用天然沸石做吸收剂吸附氨氮，对氨氮的去除率只有50％。由于该法适合于低浓度的氨氮废水，对高浓度的稀土氨氮废水的处理不适用，可以作为一种辅助方法考虑使用。

稀土分离过程中草酸沉淀得到的酸性废水H，主要含c（HCI）=1.5～2.0mol／L，ρ（H2C2O4）=12～15g／L。蔡英茂等采用蒸馏冷凝、浓缩结晶的方法回收盐酸和草酸，盐酸和草酸的回收率分别为93％和98％，回收的盐酸和草酸再回用于生产中，有较好的经济效益和社会效益。但对设备的耐腐蚀性要求比较高。

3对稀土湿法过程中废水处理的建议

稀土湿法冶金工业因生产工艺的不同、处理稀土原料的不同和产品结构的不同所产生的废水的种类是不同的，因此不可能有统一的废水处理模式，对不同的企业应该有不同的处理工艺来优化处理废水问题。目前虽然有很多废水处理的研究和成熟的处理工艺，但大部分稀土企业只进行了部分处理，对环境造成了污染，不利于稀土工业的可持续发展，因此建议加强对稀土废水的处理：①分类治理，回收化工副产品综合利用。②以废治废，降低成本，提高废水的回用率。③开展清洁冶炼工艺研究，从源头解决污染问题。

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2013年第1季度稀土价格涨跌榜中上涨的商品共1种，下跌的商品共6种，涨跌为0的商品共1种。上涨的主要商品有：镨钕合金(5.13%)；下跌的主要商品有：氧化钕(-15.48%)、氧化镝(-16.33%)、镝铁合金(-10.64%)。

本季均涨跌幅为-6.71%。

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据监测，2013年03月稀土价格涨跌榜中上涨的商品共1种，下跌的商品共0种，涨跌为0的商品共7种。上涨的主要商品有：镨钕合金(3.80%)；

本月均涨跌幅为0.47%。

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今日稀土市场氧化钇价格再降，有赣州企业以含税7.5万元/吨抛售5N氧化钇，其他持货商报价8-9万元/吨。目前的价格比三月初的含税10-11万元/吨已经回落20%以上。氧化钇市场一直供应较剩，而需求较弱，3月市场成交价格一降再降延续至今。

废强磁市场行情不稳，多数回收商反映已经不再收货，有临沂地区从业者告诉，当地市场近期少有成交，市场报价略显混乱，不想收货的均把价格降到很低，且无成交。目前市场暂有的报价短条78-80元/公斤，长条88-90元/公斤，瓦片104-110元/公斤。个别地区回收商仍在少量收货，回收价格略高。有业内人士认为今年的行情让人捉摸不透，按以往经验，目前市场应该比年前略好，但是如今行情太差，远期价格走势仍不敢轻易断言。

近期镨钕成交价格几乎一路下行，前期市场存在低价走量现象，目前市场价格处于低位，后期走势可能继续下探。据稀土贸易商透露，现在氧化镨钕不带票25.5万元/吨，不带票25以下的较难找货。镨钕金属不带票暂维持在32.5万元/吨，之前镨钕含税报37.5万元/吨的商家暂未继续下调价格，市场主流含税38-39万元/吨。据了解，氧化铕市场价格略微下行，南方稀土企业透露，现在氧化铕含税价格在495-505万元/吨，报价略高的都很难成交。


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由中国稀土信息中心和全国稀土信息网主办，中国稀土学会信息专业委员会、中国稀土学会技术经济专业委员会、北方稀土行业生产力促进中心和《稀土信息》、《稀土》、《稀土市场》、《ChinaRareEarthInforma-tion》、“中国稀土”网站等媒体协办评选的“2012年中国稀土十大科技新闻”日前揭晓。中科院长春应用化学研究所“稀土温度敏感发光材料成功应用于型号风洞试验”成果入选。
　　
中国科学院长春应用化学研究所张洪杰、李成宇课题组经过5年努力，成功研发出稀土温度敏感发光材料，并与中国空气动力研究与发展中心超高声速空气动力研究所合作，将材料应用到磷光热图技术中，用于飞行器风洞测热试验。中国空气动力研究与发展中心超高声速空气动力研究所利用以稀土温敏发光材料为核心的磷光热图技术在φ0.6米激波风洞顺利完成某型号测热试验，得到了不同状态下模型表面的大面积热流分布特征，与预期设想一致。标志着中国首次将以磷光热图技术作为主要测试手段成功应用于型号试验，满足了国防的重大需求，这也是稀土发光材料在国防应用中的一个成功案例。


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4月1日：市场长期僵持，稀土价格下滑。

氧化镧主流厂家含税价33,000-35,000元/吨。

氧化铈主流厂家含税价38,000-40,000元/吨。

氧化镨主流厂家含税价365,000-370,000元/吨。

氧化镨钕主流厂家含税价305,000-310,000元/吨，镨钕金属主流厂家含税价400,000-405,000元/吨。

荧光级氧化铕主流厂家含税价5,200-5,300元/千克。

荧光级氧化铽主流厂家含税价3,800-4,000元/千克。

氧化镝主流厂家含税价200-205万元/吨，镝铁主流厂家含税价205-210万元/吨。

氧化钆主流厂家含税价130,000-132,000元/吨。

氧化铒主流厂家含税价31-32万元/吨。

氧化钇主流厂家含税价85,000-90,000元/吨。

稀土价格经过僵持，部分分离厂氧化铕出货价格下滑，但大部分分离厂该产品报价仍然坚持在5500附近，其余产品仍难成交。


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位于科罗拉多的稀有元素资源公司（Rare Element Resources）宣布公司采用专利技术生产出品位在90%以上的稀土氧化物精矿。整个生产过程没有使用萃取溶剂去除沉淀物中的杂质，是一次标准的实践。

之前公司曾生产出45%稀土氧化物精矿，但新技术不仅使得稀土资源回采率更高，而且消耗的原材料更少，在很大程度上缩减生产成本。公司表示，采用新技术将推动公司更好的处理附产品及废渣。

“我们对此新技术的发展及专利将为项目和消费商带来的利益感到无比欣慰，”稀土元素资源首席营运官杰伊·皮卡斯（Jaye Pickarts）在一次公司会议中表示，“我们将继续实验室规模生产，其结果将计入今年中期开始的最终可行性研究报告。

整个生产过程包括盐酸萃取和使用草酸析出稀土资源，煅烧稀土草酸盐生产高纯稀土氧化物粉混合物。公司同时指出，生产过程对环境影响甚微。实验室规模生产采集的样本来自公司位于怀俄明州公牛山矿（Bull Hill property）。

此外，公司已经就草酸加工技术向美国专利局申请临时专利。除了高回采率之外，生产过程将同时减少多达50%的杂质。同时，由于初步可行性研究采用45%稀土氧化物精矿作为经济模型，该技术还将提高经济效益，尤其考虑到使用盐酸。


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近日，位于龙南县发光材料及稀土应用高新技术产业基地的江西五矿东林照明有限公司员工在生产节能灯。据悉，该基地被科技部认定为国家高新技术产业化基地。目前，龙南县已形成从开采冶炼到加工贸易的完整稀土产业链，拥有一批稀土深加工龙头企业。


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为切实加强稀土矿资源的合理开发利用和有效保护，促进特定矿产资源可持续发展，按照部、省要求，四川省凉山州高度重视，狠抓稀土矿开采总量控制指标。

2013年四川省厅下达凉山州稀土矿开采总量控制指标（第一批）氧化物（REO）12200吨，结合全州稀土矿资源分布状况及稀土产业规划，下达给冕宁县稀土开采总量控制指标（第一批）氧化物（REO）9760吨，德昌县稀土开采总量控制指标（第一批）氧化物（REO）2440吨。

凉山州国土资源局与冕宁县、德昌县局分别签订了《2013年度凉山州稀土矿开采总量控制责任书》，明确了今年稀土矿开采总量控制工作的权利与责任。并督促冕宁县、德昌县局与矿山企业签订了《2013年稀土矿开采总量控制合同书》，把控制指标分解落实到矿山企业，层层落实，分级负责，控制稀土生产指标。并要求各县定期或不定期对稀土矿企业的生产情况、控制指标完成情况、矿产品销售情况、总量控制工作情况、内部管理制度建立和执行情况、信息上报情况等进行检查，做到及时发现问题、及时查处、及时解决。


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