钨的冶炼方法

钨的冶炼过程包括精矿分解、钨化合物提纯、钨粉和致密钨制取等步骤。钨冶炼工艺流程见图

钨精矿分解  方法有火法和湿法
     ①  火法分解常用碳酸钠烧结法。此法是使黑钨精矿和碳酸钠一起在回转窑内于800~900℃下烧结,主要化学反应为:
 
处理白钨精矿时还需加入石英砂,以得到溶解度小的原硅酸钙,烧结温度约为1000℃,主要化学反应为:2CaWO4+2Na2CO3+SiO2─→2Na2WO4+2CaO+SiO2+2CO2经约两小时的烧结,精矿分解率可达98~99.5%。烧结料在80~90℃下用水浸出,过滤后得钨酸钠溶液和不溶残渣。

1.湿法分为碱分解法和酸分解法。分解黑钨精矿时,用氢氧化钠溶液在  110~130℃或更高的温度下浸出,主要化学反应为: (Fe,Mn)WO4+2NaOH─→ Na2WO4+(Fe,Mn)(OH)2而白钨精矿则用碳酸钠溶液在高压釜内于200~230℃浸出,主要化学反应为:CaWO4+Na2CO3─→Na2WO4+CaCO3或用盐酸于90℃分解,得固态粗钨酸: CaWO4+2HCl─→H2WO4↓+CaCl2
湿法处理钨精矿的分解率可达到98~99%。
   
钨化合物提纯  
钨酸钠溶液所含硅、磷和砷等杂质在溶液中分别呈硅酸钠、磷酸氢钠和砷酸氢钠状态。煮沸溶液并用稀盐酸中和,当溶液pH为8~9时,硅酸钠水解成硅酸凝聚沉 淀,加入氯化镁和氯化铵溶液,使磷、砷生成溶解度很小的磷酸铵镁和砷酸铵镁沉淀除去。加硫化钠到钨酸钠溶液中,钼先于钨形成硫代钼酸钠,用盐酸中和,使溶 液pH为2.5~3.0时,钼成难溶的三硫化钼沉淀除去。在净化后的钨酸钠溶液中加入氯化钙溶液,得钨酸钙(CaWO4)沉淀(即人造白钨),用盐酸分解 钨酸钙沉淀得工业钨酸,钨酸于700~800℃煅烧,就得到工业纯三氧化钨。如果制取化学纯三氧化钨可将工业钨酸溶解于氨水中,得到钨酸铵溶液,硅等杂质 留于渣中。溶液经蒸发结晶处理,得到片状的仲钨酸铵晶体。由于仲钼酸铵的溶解度大于仲钨酸铵,结晶后,仲钨酸铵晶体的含钼量降低。仲钨酸铵干燥后,于 500~800℃下煅烧,即得化学纯三氧化钨。70年代采用叔胺法使钨酸钠溶液转换成钨酸铵溶液,简化了工艺流程,提高了钨的回收率。

钨粉制取  
工业上采用氢还原三氧化钨或仲钨酸铵的方法制取钨粉。还原工艺取决于对产品钨粉的粒度、粒度组成及含氧量的要求。氢还原三氧化钨制取钨粉一般分两步:先在 550~800℃将三氧化钨还原成二氧化钨,再在750~900℃使二氧化钨还原为钨粉。也可先将仲钨酸铵通氢或不通氢还原成蓝色氧化钨(蓝钨),再用氢 还原成钨粉。钨粉的粒度、粒度组成是钨粉的重要质量指标。还原在管式电炉或回转式电炉内进行。

致密钨的制取 
钨粉经过成形、烧结、熔化等处理,得到致密钨。成形是将钨粉装入钢质压模,用水压机压制成坯条或坯块。大型的坯块使用液体等静压法成形,可以得到密度较均 匀的坯块。钨坯条的烧结分两步:先在1100~1200℃低温烧结,再把电流直接通过坯条进行垂熔(即高温烧结)。经过垂熔的钨条的密度达到17~19克 /厘米3。小型、异型和大型钨坯块的烧结通常用辐射加热或感应加热法以达到烧结所需的高温,此时,不必将低温烧结和高温烧结截然分开作业。制取大型钨锭 时,通常使用真空或惰性气体保护的电弧熔炼法和电子束熔炼法。制取高纯度的致密钨,通常用电子束熔炼法或区域熔炼法提纯。后法可得到钨单晶,纯度可达 99.99%以上。

 

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钨矿的价格和价格计算

钨矿价格可以用两种方式进行价格计算:

第一种:以吨度为计价单位

吨度指的是1吨物质所含的纯度。计算时可采用一个品位价格,就是平常所说的多少钱一个品位(或吨度)。例如三氧化钨的金属吨是100元/吨,那么每 个品位(吨度)价格就是100/100=1元。实物吨的金属含量是50%(50个品位),那么实物吨价格就是:1*50=50元/吨。

一般建立三个概念:

实物吨:含金属品位有高有低,还有湿基与干基的差别,一般以干基为依据。
基准吨:订立合同时都使用基准吨,交割计价时也将实物吨折算成基准吨。
金属吨:一般在交割中没有用处,只是在交谈中大家知道一吨金属多少钱。
其实基准吨价格就代表了金属吨价格。 一般不使用重量吨概念。

第二种:以公斤为计价单位

以钨铁为例。比如,钨铁的规格为75度,每公斤钨的价格为80元。如果钨铁重1吨,那么钨铁的价格就是750*80=60000元。

钨矿每日的最新价格详见:http://news.chinatungsten.com/cn/tungsten-concentrate-price

 

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钨精矿的国家标准规格

钨精矿主要包括黑钨精矿和白钨精矿,这两种钨精矿的国家标准规格详见下表:

品 级 WO3不少于(%) 杂质,不大于(%)
S P As Mo Mn Cu Sn SiO2 Ca Sb Bi Pb Fe
黑钨特-I-2 70 0.4 0.03 0.08 - - 0.05 0.1 5 4 0.05 0.05 0.05  
黑钨特-I-1 68 0.5 0.04 0.1     0.06 0.15 7 5 0.1 0.1 0.1  
黑钨一级I类 65 0.7 0.05 0.15     0.13 0.2 7 5        
黑钨一级II类 65 0.7 0.1 0.1 0.05   0.25 0.2 5 3        
      P+As                      
黑钨一级III类 65 0.8   0.22 0.05   0.35 0.4 3.8 1        
白钨特-II-2 70 0.5 0.05 0.07 0.015 0.4 0.2 0.15 3   0.1     2
白钨特-II-1 70 0.6 0.1 0.1 0.02 0.5 0.25 0.2 3   0.2     3

 

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钨精矿简介

钨属于稀有元素,在地壳中含量仅为0.007%,我国钨储量约占世界总储量的55%,居首位。华北、西北和西南都有出 产,尤其是西起广西,经湖南、广东、 江西、东至福建的南岭山脉一带钨矿最多。其中又以江西南部最为集中,大小矿山达数百处,大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。

我国选冶的钨矿物原料与国外不同,国外长期以来开发的钨矿,主要是白钨矿,占总生产能力的60%。而尽管我国白钨矿已探明储量376万吨,占全国钨矿总储 量的71%,但由于一些大型、超大型钨多金属矿床的矿石物质成分复杂,嵌布粒度细,在选冶技术尚未彻底解决的情况下,现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主, 占全国采出矿量的90%。

目前我国的钨精矿一般是由钨矿石(黑钨矿或白钨矿)经破碎、球磨、重选(主要有摇床、跳汰)、浮选、电选、磁选等工艺过程生产出来的,其主要成份三氧化钨含量可达到65%以上。此类钨精矿选矿工艺生产出的黑钨精矿和白钨精矿均符合国家标准。

目前钨精矿是生产钨铁、钨酸钠、仲钨酸铵(APT)、偏钨酸铵(AMT)等钨化合物的主要原料,其下游产品主要有三氧化钨、蓝色氧化钨、钨粉、碳化钨、硬质合金、钨钢、钨条、钨丝等。

钨精矿与化学试剂反应,生成水溶性钨酸盐或难溶性钨酸而与大部分杂质分离的过程,为钨冶金流程重要组成部分。

钨精矿的分解方法按所用的化学试剂(分解剂)分为碱分解法和酸分解法两大类。属前者的有钨精矿碳酸钠烧结分解、黑钨精矿苛性钠液分解、白钨矿碳酸钠液压煮分解,属后者的有白钨精矿盐酸分解等。碱分解得到粗钨酸钠溶液和过滤残渣。粗钨酸钠溶液尚含有较多的有害杂质,续后须进行钨溶液净化除去。为从分解的滤渣中回收有价金属及消除污染,须进行黑钨矿碱分解渣综合利用。盐酸分解钨精矿,得到粗钨酸和废盐酸溶液。粗钨酸通常用氨水或氢氧化钠溶液溶解得到钨酸铵溶液或钨酸钠溶液。这种溶液有时亦须进行净化。

现代钨工业已形成黑钨精矿主要使用苛性钠溶液分解法、白钨精矿主要使用盐酸分解法和碳酸钠液压煮分解法的局面。低品位的白钨原料则常用碳酸钠液压煮分解法。

为充分有效利用钨资源,亦有利用如钨中矿、难选钨细泥、等外钨精矿、含钨废杂料等,进行非标准钨矿原料分解处理的。这种处理方法与精矿的分解方法基本相同或相近似。

由于钨精矿在钨生产成本中占很大的比例,提高钨精矿或钨原料的分解率和钨回收率具有重大的经济意义。工业上的钨精矿分解率通常能达98%~99%。

 

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节后碳化钨市场成交清淡

节后中颗粒碳化钨报价维持,变动不大,需求持续疲软,市场实际成交清淡。目前市场需求不济且原料价格持续走低,且部分商家对明日指导价格抱有一定的期待,市场观望气氛浓厚。

下游市场按需采购,成交量小,虽然节后市场资金紧张情况将相对缓解,但实际需求在短时间内难以改善,预计短期内碳化钨行情持续弱势运行。

 

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2013年钨、锑等有色金属出口企业名单及第一批配额安排表

商品名称:仲、偏钨酸铵                  单位:吨

序号

公司名称

配额数量

1

江西稀有稀土金属钨业集团进出口有限公司

660

2

南昌硬质合金有限责任公司

11

3

崇义章源钨业股份有限公司

48

4

株洲硬质合金进出口有限责任公司

233

5

湖南省中南锑钨工业贸易有限公司

208

6

厦门钨业股份有限公司

142

7

福建金鑫钨业股份有限公司

296

8

自贡硬质合金进出口贸易有限责任公司

435

9

四川省五金矿产进出口公司

149

10

五矿有色金属股份有限公司

722

 

总计

2904

商品名称:钨酸及其盐类                                      单位:吨

序号

公司名称

配额数量

1

福建金鑫钨业股份有限公司

260

2

江西稀有稀土金属钨业集团进出口有限公司

5

3

中国中化集团公司

110

 

总计

375

商品名称:三氧化钨及蓝色氧化钨                             单位:吨

序号

公司名称

配额数量

1

江西稀有稀土金属钨业集团进出口有限公司

959

2

南昌硬质合金有限责任公司

453

3

崇义章源钨业股份有限公司

123

4

株洲硬质合金进出口有限责任公司

561

5

湖南省中南锑钨工业贸易有限公司

33

6

厦门钨业股份有限公司

1658

7

福建金鑫钨业股份有限公司

193

8

自贡硬质合金进出口贸易有限责任公司

66

9

四川省五金矿产进出口公司

224

10

广东翔鹭钨业股份有限公司

46

11

五矿有色金属股份有限公司

1531

 

总计

5847

商品名称:钨粉及其制品                                    单位:吨

序号

公司名称

配额数量

1

江西稀有稀土金属钨业集团进出口有限公司

189

2

南昌硬质合金有限责任公司

153

3

崇义章源钨业股份有限公司

76

4

株洲硬质合金进出口有限责任公司

216

5

自贡硬质合金进出口贸易有限责任公司

211

6

广东翔鹭钨业股份有限公司

296

7

福建金鑫钨业股份有限公司

187

8

金鹭特种合金有限公司

289

9

五矿有色金属股份有限公司

693

 

总计

2310

商品名称:锑(包括锑合金)及其制品                       单位:吨

序号

公司名称

配额数量

1

湖南省中南锑钨工业贸易有限公司

959

2

云南联合锑业股份有限公司

33

3

贵州省五金矿产进出口有限公司

550

4

广东省五金矿产进出口集团公司

414

5

四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司

24

6

广西华锡集团股份有限公司

3974

7

五矿有色金属股份有限公司

1174

 

总计

7128

商品名称:氧化锑                                            单位;吨

序号

公司名称

配额数量

1

湖南锡矿山闪星锑业进出口有限公司

10496

2

湖南省中南锑钨工业贸易有限公司

6110

3

云南联合锑业股份有限公司

1905

4

广东省五金矿产进出口集团公司

1797

5

广东三国锑业有限公司

789

6

东莞市杰夫阻燃材料有限公司

162

7

贵州省五金矿产进出口公司

2130

8

广西华锡集团股份有限公司

674

9

广西日星金属化工有限公司

3345

10

五矿有色金属股份有限公司

6136

 

总计

33544

商品名称:锡制品                       单位:吨

地区或企业

配额数量

云南省

5849

浙江省

3057

广西壮族自治区

300

江苏省

842

五矿有色金属股份有限公司

152

总       计

10200

商品名称:白银        单位:吨

序号

公司名称

配额数量

1

五矿有色金属股份有限公司

296

2

中工美进出口有限责任公司

245

3

中国珠宝首饰进出口公司

3

4

中国诚通金属(集团)公司

34

5

上海市五金矿产进出口公司

143

6

东营方圆有色金属有限公司

21

7

湖南金旺铋业股份有限公司

24

8

爱华控股集团有限公司

175

9

江苏弘业股份有限公司

5

10

湖南株冶火炬金属进出口有限公司

45

11

水口山有色金属有限责任公司

48

12

湖南兴光有色金属有限公司

153

13

郴州市金贵银业股份有限公司

184

14

永兴县西河铅业有限责任公司

42

15

云南铜业股份有限公司

200

16

云南冶金集团进出口物流股份有限公司

88

17

云南锡业股份有限公司

31

18

广东明发贵金属有限公司

3

19

广东风华高新科技股份有限公司

8

20

河南豫光金铅股份有限公司

352

21

安阳市豫北金铅有限责任公司

143

22

山东招金集团有限公司

70

23

白银有色集团股份有限公司

34

24

铜陵有色金属集团股份有限公司

88

25

安徽铜冠有色金属(池州)有限责任公司

23

26

大冶有色金属股份有限公司

80

27

宁夏天马冶化(集团)股份有限公司

22

28

广西华锡集团股份有限公司

7

29

广西成源矿冶有限公司

18

30

永兴县富兴贵金属有限责任公司

23

31

云南乘风有色金属股份有限公司

2

32

个旧市联兴贵金属有限责任公司

15

33

湖南永兴意水稀贵金属再生利用有限公司

22

34

湖南宇腾有色金属股份有限公司

134

35

阳谷祥光铜业有限公司

26

36

金隆铜业有限公司

42

37

江西铜业股份有限公司

135

38

河南金利金铅有限公司

107

39

永兴招金贵金属加工制造有限公司

25

40

宁夏有色金属进出口有限公司

6

41

湖南华信有色金属有限公司

33

42

山东恒邦冶炼股份有限公司

48

43

安阳市岷山有色金属有限责任公司

30

 

总计

3233


 

 

商品名称:铟及铟制品

单位:千克

 

序号

公司名称

配额数量

 
 

1

五矿有色金属股份有限公司

11886

 

2

江苏舜天国际集团有限公司

1119

 

3

南京对外经贸发展有限公司

7666

 

4

广西华锡集团股份有限公司

9481

 

5

湖南株冶火炬金属进出口有限公司

5565

 

6

锡矿山闪星锑业股份有限责任公司

384

 

7

云南乘风有色金属股份有限公司

1124

 

8

南京中锗科技股份有限公司

18707

 

9

南京三友电子材料有限公司

4088

 

10

广西德邦科技有限公司

16701

 

11

湘潭正潭有色金属有限公司

7910

 

12

柳州英格尔金属有限公司

5651

 

13

株洲科能新材料有限责任公司

38016

 

14

昆明华联铟业有限公司

4817

 

15

青海西部铟业有限责任公司

3945

 

16

河南豫光锌业有限公司

1200

 

总  计

138260

 
       

 

注:铟及铟制品海关编码包括:8112923000、8112993000

商品名称:钼初级原料

单位:吨

 

序号

公司名称

配额数量

 
 

1

金堆城钼业股份有限公司

10817

 

2

凌海沈宏进出口有限责任公司

319

 

3

朝阳金达钼业有限责任公司

432

 

4

葫芦岛市兴业金属矿业有限公司

523

 

5

葫芦岛市兴达冶炼厂

153

 

6

河北金都铁合金集团有限公司

239

 

7

洛阳栾川钼业集团股份有限公司

4878

 

8

葫芦岛万丰金属有限公司

556

 

9

哈尔滨松江铜业(集团)有限公司

299

 

10

高密光大铁合金有限公司

566

 

11

锦州新华龙钼业有限公司

1016

 

总计

19798

 

注:钼炉料海关编码包括:2613100000、2613900000、7202700000

 
   

商品名称:钼化工品

单位:吨

 

序号

公司名称

配额数量

 
 

1

中国中化集团公司

235

 

2

金堆城钼业股份有限公司

1044

 

3

泰州市万鑫钨钼制品有限公司

189

 

4

天津四方化工有限公司

47

 

5

江苏峰峰钨钼制品股份有限公司

37

 

6

姜堰市光明化工厂

378

 

7

成都虹波实业股份有限公司

93

 

8

洛阳栾川钼业集团股份有限公司

86

 

9

安徽省池州泰达冶金有限公司

57

 

10

泉州敬泰实业有限公司

42

 

11

锦州新华龙钼业股份有限公司

145

 

总计

2353

 

注:钼化工品海关编码包括:2825700000、2841709000、2841701000

 
         

 

商品名称:钼制品

单位:吨

 

序号

公司名称

配额数量

 
 

1

江苏瑞丰行金属有限公司

225

 

2

金堆城钼业股份有限公司

1354

 

3

泰州市万鑫钨钼制品有限公司

115

 

4

自贡硬质合金有限责任公司

24

 

5

赣州特精钨钼业有限公司

6

 

6

赣州市信达钨钼有限公司

5

 

7

江苏峰峰钨钼制品股份有限公司

114

 

8

洛阳高科钼钨材料有限公司

73

 

9

姜堰市光明化工厂

71

 

10

成都虹波实业股份有限公司

95

 

11

株州硬质合金进出口有限责任公司

24

 

12

洛阳栾川钼业集团股份有限公司

52

 

13

泉州敬泰实业有限公司

64

 

14

陕西华钼实业有限公司

24

 

15

锦州新华龙钼业股份有限公司

5

 

总计

2250

 

注:钼制品海关编码包括:8102100000、8102940000、8102970000

 
       

 

 

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1月4日国内最新稀土产品价格行情

品名

材质

含税价

涨跌

发布日期

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

33-35元/公斤元/公斤

0

1月4日

氧化镧

La2O3/TREO 99.0-99.9%

50-51元/公斤

0

1月4日

氧化铈

CeO2/TREO 99.0-99.5%

49-51元/公斤

0

1月4日

氧化钕

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

410-420元/公斤

0

1月4日

氧化镨

Pr6O11/TREO 99.0-99.5%

400-420元/公斤

0

1月4日

氧化铽

99.9-99.99%

4,400-4,500元/公斤

0

1月4日

氧化镝

99.5-99.9%

2,400-2,500元/公斤

0

1月4日

氧化铕

99.9-99.99%

6,000-6,100元/公斤

0

1月4日

氧化钇

99.99-99.999%

115-125元/公斤

0

1月4日

镨钕氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

280-290元/公斤

-10

1月4日

氧化钐

≥99.5%

50-55元/公斤

0

1月4日

金属镧

La/TREM≥99.0%

87-90元/公斤

0

1月4日

金属镨

Pr/TREM 96.0-99.0%

440-450元/公斤

0

1月4日

金属钕

Nd/TREM 99.0-99.9%

450-460元/公斤

0

1月4日

金属铈

Ce/TREM≥99.0%

130-140元/公斤

0

1月4日

金属铽

≥99.9%

7,600-8,100元/公斤

0

1月4日

金属镝

≥99%

4,000-4,100元/公斤

0

1月4日

镨钕合金

Pr≥20-25%

385-390元/公斤

0

1月4日

镨钕镝合金

≥99%

330-340元/公斤

0

1月4日

金属钇

Y/TREM 99.9-99.95%

390-410元/公斤

0

1月4日

电池级混合稀土金属

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

170-180元/公斤

0

1月4日

镧铈金属

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

77-78

0

1月4日

镝铁合金

≥99.5%

2,300-2,400元/公斤

0

1月4日

 

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1月4日国内最新稀土市场价格行情

假期刚过,市场成交清淡,价格未有变化。
氧化镧主流厂家含税价50,000-51,000元/吨。
氧化铈主流厂家含税价49,000-51,000元/吨。
氧化镨钕主流厂家含税价28-29万元/吨.
镨钕金属主流厂家含税价385,000-390,000元/吨。
荧光级氧化铕主流厂家含税价6,000-6,100元/千克。

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1月稀土市场仍存波动性

今日稀土市场仍较冷清,有贸易商入市问询,部分持货商提高报价,成交量不多。因是节后第一天,一部分稀土企业暂未报价。

近日下游市场对氧化镨钕和氧化钆采购量有增加,持货商报价较坚挺,成交较难。有贸易商透露,近日向他问询的客户多了起来,下游有入市采购意向,但给出的报价都较低。该贸易商之前囤有一些氧化镨钕、氧化钆,现在氧化钆含税12.5万元/吨已经不愿意出,现在氧化钆含税已经有14万元/吨的报价。

废旧回收市场今日较平稳,无刷废电机回收价格82元/个左右,有刷废电机138-142元/个。废强磁价格仍未有变化。大多数市场参与者认为废强磁市场未来下行可能性不大。其中一部分持货商认为春节前废旧市场将不会有大幅上涨的走势,开始有出货意向。一些大的贸易商向富宝工作人员坦言,到春节还有一个多月,市场走势并不明朗。

对12月的稀土走势投票调查已经结束。投票结果显示,57.1%的网友认为因收储加政策利好,稀土市场会温和回暖;28.6%的网友则认为12月是需求淡季,稀土价格会走跌;另有14.3%的网友持中立观点,认为12月稀土市场受各种因素影响,将平稳运行。尽管积极的市场预期占优势,在12月稀土大多数产品的价格仍出现了大幅度下跌。

进入12月后,稀土价格开始震荡下行。其中尤其以镝铕铽氧化物跌幅较大,跌幅均超过10%。氧化镝价格已逾10月份最低-价格。尽管11月稀土价格迎来短暂回升,但仍未经得住需求疲弱的考验。12月稀土市场成交情况一般,下游采购商多处于观望状态,在稀土价格的下降过程中,持谨慎态度。废强磁市场也迎来寒潮,12月中上旬废强磁价格一降再降,12月中后期价格持稳,市场成交僵持。1月已经来临,1月稀土市场仍存在波动性,市场总体预期会有好转,市场采购量会有所增加,但是稀土价格仍将受到制约不会有大幅度攀升。
 

 

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商务部首批稀土出口配额

日前,国家商务部公布2013年稀土出口企业名单并下达总量达1.5万多吨的年内首批出口配额,全国共有24家企业(集团)拿到了首批配额,四川省仅乐山盛和稀土股份有限公司获得693吨出口配额指标,约占配额总量4.47%,在24家企业中位列前十,排名和占比都较去年有所提升。

商务部通常分两批下达全年出口配额。本次下达的首批出口配额数量约为2012年配额总量的50%。

 

 

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