高品质钨钼坯锭的研制

 

技术简介:
 
本项目从化学成分、坯料的粉末方式及烧结工艺的控制入手,通过对钨钼坯料化学成分的控制,降低原料粉末中对钼坯有害的杂质含量;通过对粉末的粒度、松比及 粒度组成等物理性能及烧结工艺的研究,研制出高密度,晶粒细小均匀的钨钼坯锭;研究了钨钼坯锭尺寸规范性对其后序加工的影响。所研制的钨钼坯锭经深加工后 产品质量明显改善。
 
成果的创造性、先进性:本项目的研制成功,提高了我国在世界钨钼研究领域的地位,主要的创新为:
 
1.通过特殊的粒度配比,发现具有双峰 分布的钨钼粉末可制备性能最优的钨钼坯锭。
2.多阶段保温的工艺,保证坯锭密度、组织均匀性,提升坯锭深加工材成品率。国钨的深度加工仍需加速发展,目前 钨制品所占比例偏小,只占全国钨消耗量15~16%,占钨总出口量的13.9%(包括硬质合金),高技术、高附加值产品及钨的应用产品比重就更小了。这说明我国钨的深度加工环节还薄弱,还有很大发展余地。发展高品质钨钼坯锭的制备技术,提高钨钼深加工材及制品的质量对于促进我国钨钼行业发展具有特殊意义。
 
 
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资料来源于赣州钨技术转移网,如有疑义,请与原网站联系。

2013年钨、锑、稀土矿(第一批)开采总量控制指标下达

近日国土资源部下达了2013年第一批钨矿、锑矿、稀土矿开采总量控制指标,全年指标将根据国家有关政策及市场变化情况研究确定,于2013年第二季度下达。

预计开采总量指标与去年持平:根据历年规律,国土资源部下达的两批开采总量控制指标一般相同,而本次下达的指标以2012年下达指标的50%确定,因此预计2013年将与2012年总量持平。

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钨丝的热辐射

物体热辐射会产生各种不同频率(波长)的电磁波。

如上图依照波长由长而短,有AM收音机(数百公尺),短波(短波),VHF / UHF及如上图依照波长由长而短,有AM收音机(数百公尺),短波(短波),VHF/ UHF及

FM(​​公尺)等无线电波,微波​​(微波)(红外灯),红外线,可见光,FM(公尺)等无线电波,微波​​(微波)(红外灯),红外线,可见光,紫外光(紫外线),X-射线,以及伽玛射线。紫外光(紫外线),X-射线,以及伽玛射线。

人眼所能观测到的可见光,只是电磁波谱内的极小段。人眼所能观测到的可见光只是电磁波谱内的极小段。灯泡灯丝所发出来的热辐射主要在红外线,可见光以及紫外光的小范围内。灯泡灯丝所发出来的热辐射主要在红外线,可见光以及紫外光的小范围内。

却恰好包含着对人眼所能观测的可见光。却恰好包含着对人眼所能观测的可见光。物体热辐射所发出的电磁波不同波长(或频率)的强度分布,我们称为频谱。

热辐射频谱与温度及表面的性质有关(吸收与辐射电磁波的能力),热辐射频谱与温度及表面的性质有关(吸收与辐射电磁波的能力)

对于钨丝而言,射入表面的电磁波几乎百分之百会被吸收。(吸收与辐射系数为1)对于钨丝而言,射入表面的电磁波几乎百分之百会被吸收(吸收与辐射系数为1)因此其热辐射接近频谱只与温度有关的黑体辐射。因此其热辐射接近频谱只与温度有关的黑体辐射。
热辐射

上图是三种不同温度的黑体所辐射出的频谱图。

可以发现灯泡并不是一种很有效率的发光装置。可以发现灯泡并不是一种很有效率的发光装置。

大部份的热辐射都在红外线(热)的部份,约仅有5% 的能量属于可见光的范围。大部份的热辐射都在红外线(热)的部份,约仅有5%的能量属于可见光的范围。

只有当温度超过5000℃时,才会有大部份的能量在可见光范围内。只有当温度超过5000℃时,才会有大部份的能量在可见光范围内。

因为灯丝温度较太阳光低,因此红黄部份频率光线较强。因为灯丝温度较太阳光低,因此红黄部份频率光线较强。

 

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为什么在钨丝灯泡里填充氮气和氩气

氮气和氩气是惰性气体,不易受热膨胀,灯泡不易爆裂,这样就保护了灯泡和钨丝。

白炽灯工作时,灯丝处于高温白炽状态。当灯丝温度太高 时,会引起钨丝蒸发过快而降低寿命;且蒸发后的钨沉积在泡壳内壁上,会使泡壳发黑,影响亮度。在泡壳中充以适量的惰性气体后,在一定压强下,钨丝的蒸发要 比在真空中大大减小。即在相同寿命的条件下,充气灯泡的灯丝工作温度可大于真空时的温度,从而提高了发光效率。所以,一般白炽灯泡中抽真空后,再充以一定 压强的氩气、氮气或氩氮混合气体。 因为氮气的化学性质不活泼,所以是惰性气体.也因此氮气常用作保护气如焊接金属时常用氮做保护气,而灯泡中充氮气也是这种原理以用来延长灯泡的使用寿命. 氩气亦是惰性气体.

灯泡里充氮起是为了延长灯炮的寿命,因为氮气化学性质不活泼,钨丝在极高的温度下会蒸发,在相同条件下,钨丝在氮气 里的蒸发要比在真空蒸发少得多,这样就大大延长了钨丝的寿命。那么为什么又要充入氩气呢?当然氩气也有氮气的相同的作用,但是氩气的另一重要作用人们都把 它忘了。那就是在放电时氩气能产生紫色辉光,大大地增强了灯泡的亮度。

灯丝处于高温白炽状态。当灯丝温度太高时,会引起钨丝蒸发过快而 降低寿命;且蒸发后的钨沉积在泡壳内壁上,会使泡壳发黑,影响亮度。在泡壳中充以适量的惰性气体后,在一定压强下,钨丝的蒸发要比在真空中大大减小。即在 相同寿命的条件下,充气灯泡的灯丝工作温度可大于真空时的温度,从而提高了发光效率。所以,一般白炽灯泡中抽真空后,再充以一定压强的氩气、氮气或氩氮混 合气体。

因为氮气的化学性质不活泼,所以是惰性气体.也因此氮气常用作保护气如焊接金属时常用氮做保护气,而灯泡中充氮气也是这种原理以用来延长灯泡的使用寿命.氩气亦是惰性气体。

 

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钨丝灯和卤素灯的区别

卤素灯泡的显著特点是长时间点燃后玻璃上边不黑,这就是卤素的功劳。它的作用原理是卤素作为一种载体把分子热运动从灯丝跑出来的钨的高温气态的元素搬运回到灯丝上,这样灯丝的损失小了,寿命就长了,玻璃也就不黑了。

其他钨丝灯泡没有卤素,所以时间长了,钨丝蒸发,玻璃就黑了。

卤素灯

 

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稀土金属

稀土金属包括镧系元素以及和镧金元素性质很相近的钪和钇,共17个:钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(En)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)。从镧到铕又称轻稀土,从钆到镥包括钪和钇称为重稀土。18世纪时,只能获得外观似碱土(如氧化钙)的稀土氧化物,故起名“稀土”,并沿用至今。这些金属的原子结构相同,固而其物理化学性质很近似。在矿石中它们总是伴生在一起的,在提取过程中,需经繁杂作业才能逐个分离出来。通常首先是以氧化物的混合物或其它化合物的混合物析出,然后用物理化学方法再进行分离。


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钨丝灯与LED灯的区别

一、节能灯的两极是普通的钨丝.钨丝通电发热后,就能发射出电子.在灯管两侧加上比较高的电压,形成电场,这些电子就会在灯管里被加速,形成有一定速度和能量的电子流. 灯管是被抽成真空的,里面充有汞,就是我们称为的水银。
  
二、LED灯有什么优点
 
1,节能. 白光LED的能耗仅为白炽灯的1/10,节能灯的1/4.
 

2,长寿. 寿命可达10万小时以上,对普通家庭照明可谓"一劳永逸".
 

3,可以工作在高速状态.节能灯如果频繁的启动或关断灯丝就会发黑很快的坏掉.
 

4,固态封装,属于冷光源类型。所以它很方便运输和安装,可以被装置在任何微型和封闭的设备中,不怕振动,基本上用不着考虑散热。
 
5LED技术正日新月异的在进步,它的发光效率正在取得惊人的突破,价格也在不断的降低。一个白光LED进入家庭的时代正在迅速到来。
6,环保,没有汞的有害物质。LED灯的组装部件可以非常容易的拆装,不用厂家回收都可以通过其它人回收。

总 结:很明显,只要LED灯的成本随led技术的不断提高而降低。节能灯及白炽灯必然会被LED灯所取代。目前国家越来越重视照明节能及环保问题,已经在大 力推行使用LED灯了。特别是政府改造路灯项目首先就是LED路灯,前段时间一所江苏的小学只要三盏路灯,学校就指明得用LED路灯可见LED灯替代节能 灯、白炽灯的势头。

 

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稀土精矿成分

国内外主要稀土精矿典型成分列于下表:

国内外主要稀土精矿典型成分一览表(%)

元素

包头

稀土精矿

广东

独居石

广东

磷钇矿

江西

龙南矿①

山东

氟碳铈镧矿

美国

氟碳铈镧矿

REO

~60

~55~65

~50~55

≥92

~59.71

~68~72

Fe

~4.8

~0.7~1.5

~3.03

~0.05

~2.61

~0.35

ThO2

0.18~0.21

~4~6

~1.14

<0.047

~0.32

≤0.1

P2O5

~5~6

~25~30

~30.6

0.01

~1.1

~1.0

SiO2

~0.5~1.5

~1.2~4.8

~5.23

~0.4

F

~7.2

0.07

~6.18

~6.0

Ca

~4~5

~0.97

~3.11

~1.48

~0.29

Ba

~0.94

<0.2

0.018

~2.48

~1.61

ZrO2

~1~3

0.1~0.2

TiO2

~1~3

0.4

U3O8

~0.3~0.4

~1.12

Mn

~0.12

0.01

灼减

~13.0

~20.2

~20.0

① 龙南矿即混合稀土氧化物。


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稀土精矿分解方法

含稀土的原矿岩经过选矿后所到的高稀土品位的产物称为稀土精矿。表1中列出的是我国生产的稀土精矿的化学成分。精矿中的稀土与原矿岩中的稀土的赋存形态基本相同,仍然是难溶于水和一般条件下的无机酸的化合物。为使其易溶于水和无机酸,以便于从中回收稀土,工业上依据精矿中稀土存在的形态而采用相应的方法,将稀土矿物转化为易于提取稀土的化合物。这样一个将稀土矿物转化为易于提取稀土的化合物的过程称为精矿分解,稀土化合物中REO与稀土精矿的REO之比的质量百分数成为精矿分解率。

表1  稀土精矿的主要化学成分

精矿名称

产地

REO

TFe(Fe2O3)

P(P2O5)

CaO

BaO

SiO2

ThO2

U3O8

其他元素

氟碳铈矿

四川冕宁

60.12

(0.61)

 

0.46

11.45

 

0.230

 

含F6.57

混合型矿

内蒙包头

50.40

3.70

3.50

5.55

7.58

0.56

0.219

 

含F5.90

独居石

中南某地

60.30

(1.80)

(31.50)

 

 

1.46

4.70

0.22

 

磷钇矿

南方某地

55

0.5

(26~30)

1.0

 

3

1~2

 

 

含钨

磷钇矿

南方某地

10~20

10~20

(5~8)

 

1

 

3~10

0.5~1

含WO315~25

褐钇铌矿

广西

24.27

 

2.10

 

 

5.20

10.50

2.47

含(NbTa)2O520.05

褐钇铌矿

湖南

20.82

 

1.96

 

 

4.43

5.60

2.24

含(NbTa)2O326.99

褐铌铌矿

广东

30.66

 

1.33

 

 

2.56

5.00

2.19

含(NbTa)2O326.99

 

精矿分解的方法很多,概括起来可以分为酸分解法、碱分解法、氧化焙烧法和氯化法四大类。

一、酸分解法包括硫酸、盐酸和氟氢酸分解等。硫酸分解法适用于处理磷酸盐矿物(如独居石、磷钇矿)和氢碳酸盐矿物(氟碳铈矿)。盐酸分解法应用有限,只适于处理硅酸盐矿物(如褐帘石、硅铍钇矿)。氢氟酸分解法适于分解铌钽酸盐矿物(如褐钇铌矿、铌钇矿)。酸分解法的特点是分解矿物能力强,对精矿品位、粒度要求不严,适用而广,但选择性差,腐蚀严重,操作条件差,三废较多。

二、碱分解法主要包括氢氧化钠分解和碳酸钠焙烧法等,它适合对稀土磷酸盐矿物和氟碳酸盐矿物的处理。对于个别难分解的稀土矿物亦有采用氢氧化钠熔合法的。碱法分解的特点是工艺方法成熟,设备简单,综合利用程度较高。但对精矿品位与粒度要求较高,污水排放量大。

三、氧化焙烧方法主要用于氢碳铈矿的分解。焙烧过程中氢碳铈矿被分解成稀土氧化物、氟氧化物、二氧化碳及氟的气态化合物,其中三价的铈氧化物同时被空气中的氧进一步氧化成四价的氧化物。该方法的缺点是氟以气态化合物随焙烧尾气进入大气中,对环境有一定的污染。优点是焙烧过程中无须加入其他的焙烧尾气进入大气中,对环境有一定的污染。优点是焙烧过程中无须加入其他的焙烧助剂,并且利用四价铈三价稀土元素的化学性质上的差别。可以采用硫酸复盐沉淀或盐酸优先溶解三价稀土元素的措施,优先将占稀土配分约50%的铈提取出来。这使得进一步的稀土萃取分离工艺过程简化,生产成本降低。

碳酸钠焙烧法、氧化钙焙烧法以及在焙烧过程中具有使三价铈化物被进一步氧化成四价的氧化物特点的分解方法都具有优先分离铈优点。

四、氯化法分解稀土精矿可以直接制得无水氯化稀土,其产品可用于熔盐电解制取混合稀土金属。氯化是指将碳与稀土精矿混合,制团,在竖式氯化炉的高温下直接通入氯气的过程。根据生成不同氯化物的沸点差异,可同时得到三种产物:稀土、钙及钡等金属的氯化物,呈熔体状态流入氯化物溶盐接收器;低沸点的氯化物(钍、铀、铌、钽、钛、铁、硅等)为气态产物,从熔盐中挥发后,被收集在冷凝器内,再综合回收;未分解的精矿与碳渣等高沸点成分则为残渣。氯化法目前由于设备的需氯腐蚀材料较难解决,放射性元素钍分布在三种产物中,所得熔盐成分复杂,劳动条件较差等问题的存在而在我国尚为被工业采用。

稀土精矿的分解方法很多,工业生产中通常根据下列原则选择适宜的工艺流程:

(一)根据精矿中稀土矿物的化学性质、稀土品位、其他非稀土化学成分等特点,先择分解方法,以求得高的分解率。

(二)由产品方案、原材料的供应和价格以及消耗情况,优化工艺过程以求得高的经济效益。

(三)便于回收有价元素和综合利用,有利于劳动卫生与环境保护。


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稀土荧光粉

在外界能量激发下能发荧光的含稀土元素的无机粉末材料。主要供制造彩色显像管和荧光灯用,通常将高纯单一稀土化合物和其他荧光级化工原料(包括助熔剂)混合后,经高温灼烧、破碎、球磨、水洗、表面处理、筛分等过程制成。按稀土荧光粉的激发方式主要分为阴极射线稀土荧光粉、光致发光稀土荧光粉和X射线增感屏稀土荧光粉三类。

阴极射线稀土荧光粉主要用作彩色显像管中的红色荧光粉。1964年美国莱文(A.K.Levine)和帕利拉(F.C.Palilla)首次用YVO4:Eu代替了谱带宽、亮度和色饱和度低的(Zn0.2Cd0.8)S:Ag红色荧光粉,使彩色电视显像管的质量明显提高。随后又出现了性能更好的Y2O3:Eu和Y2O3S:Eu彩色电视稀土荧光粉,其中以后者用量最大。此外,还有稀土投影电视荧光粉和飞点扫描荧光粉。前者的黑白粉用(Y,Gd)2O2S:Tb,彩色粉的红粉用Y2O3:Eu,绿粉可用铽激活的荧光粉;后者的黄粉为Y3Al5O12:Ce,蓝粉为Y2SiO5:Ce等。

光致发光稀土荧光粉主要有稀土三基色灯用荧光粉和稀土高压汞灯荧光粉两种。稀土三基色灯用荧光粉用253.7nm紫外线激发,典型的红粉是Y2O3:Eu,绿粉是Ce0.67Tb0.33MgAl11O19,蓝粉是Ba0.86Eu0.14Mg2Al16O27。1974年荷兰弗斯特根(J.M.P.J.Verstegen)等人用这三种荧光粉制成了光效达80lm/w、显色指数为85的40W荧光灯,从而解决了长期以来用卤磷酸盐荧光粉制成荧光灯后存在的光效与显色指数之间的矛盾。后来又出现了各种紧凑型荧光灯如H灯、双D灯等。这类荧光灯的灯管用粉量少(一支9W的H灯约需1g),节能显著(一支9W的H灯相当于一支60W的白炽灯),寿命长(为白炽灯寿命的5~6倍),色温可调范围广(2700~6500K)。因此,稀土三基色荧光粉得到了迅速发展。稀土高压汞灯荧光粉主要是Y(P,V)O4:Eu,用365nm紫外线激发,产生的红光能提高高压汞灯的显色性。此外,还有重氮复印荧光粉(Sr2P2O7:Eu2+)、紫外光荧光粉(SrB4O7:Eu2+)、镱敏化铒激活的红外线荧光粉等。

X射线增感屏稀土荧光粉受X射线激发后产生可见蓝光或绿光,使胶片感光。常用的有BaFCl:Eu2+、LaOBr:Tb、Gd2O2S:Tb等。用这种荧光粉制成增感屏,增感因素为CawO4屏的3~5倍,用较少的x射线辐照剂量便可使胶片达到预期的感光效果,从而可大大减少病人受X射线辐照的剂量。


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