钨精矿
1.概况
钨属于稀有元素，包括钨铁精矿和钨酸钙精矿两种，在地壳中含量仅为0.007%，我国钨储量约占世界总储量的55%，居首位。华北、西北和西南都有产出，尤其是西起广西，经湖南、广东， 江西，东至福建的南岭山脉一带，钨矿最多。其中又以江西南部最为集中，大小矿山达数百处，大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。
我国选冶钨矿物原料与国外不同 国外长期以来开发的钨矿，主要是白钨矿，占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t，占全国钨矿总储量的71%，但由于一些大型、超大型钨多金属矿床的矿石物质成分复杂，嵌布粒度细，选冶技术尚未彻底解决，因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主，占全国采出矿量的90%。
2.性质
钨属亲石元素，主要以钨酸盐的形态存在于伟晶岩和热液矿床中；已知的钨矿约有15种，其中主要有黑钨矿和白钨矿两种。
(1)黑钨矿(Fe,Mn)WO4，又名钨锰铁矿，含WO3约76%，呈褐黑色至黑色，显半金属光泽，比重为7.1～7.9；属单斜晶系，晶体常呈厚板状，晶面上常有纵纹。黑钨矿常与石英脉共生在一起。
(2)白钨矿CaWO4，又名钨酸钙矿，含WO3约80%，常呈灰白色，有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色，显金刚光泽或油脂光泽，比重为5.9～6.1；属四方晶系，晶形常呈双锥状，集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起。已知的含钨矿石主要有石英—黑钨矿矿石，硅卡岩—白钨矿矿石和砂矿等类型。
3.用途
钨精矿是生产钨铁、钨酸钠、仲钨酸铵（APT）、偏钨酸铵(AMT)等钨化合物的主要原料,其下游产品主要有三氧化钨、蓝色氧化钨、钨粉、碳化钨、硬质合金、钨钢、钨条、钨丝等。
4.生产工艺
钨精矿的选矿工艺一般是由钨矿石(黑钨矿或白钨矿)经破碎、球磨、重选(主要有摇床、跳汰)、浮选、电选、磁选等工艺过程,生产出达到国家标准的黑钨精矿或白钨精矿,钨精矿的主要成份三氧化钨含量可达到65%以上。
5.检验标准
钨精矿按照GB/T4414—84《包装钨精矿取样、制样 方法》和GB6150.1～6150.19—85《钨精矿化学分析方法》进行检验


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钨的主要用途分析

在当今，通过对钨进行加工后，形成钨合金，钨丝，钨电极和氧化钨等，主要用途在如下几个方面：

一、钢铁工业
钨大部分用于生产特种钢。广泛采用的高速钢含有9-24%的钨、3.8-4.6%的铬、1-5%的钒、4-7%钴、0.7-1.5%碳。高速钢的特点是在空气中有高的强化回火温度(700-800℃）下，能自动淬火，因此，直到600-650℃它还保持高的 硬度和耐磨性。合金工具钢中的钨钢含有0.8-1.2%的钨；铬钨钢含有2-2.7%的钨；铬钨钢中含有2-9%的钨；铬钨锰钢中含有0.5-1.6%的钨。含钨的钢用于制造各种工具：如钻头、铣刀、拉丝模、阴模和阳模，气支工具等零件。钨磁钢是含有5.2-6.2%的钨、0.68-0.78%碳、 0.3-0.5%铬的永磁体钢。钨钴磁钢含有11.5-14.5%的钨、5.5-6.5%钼、11.5-12.5%钴的硬磁材料。它们具有高的磁化强度和矫顽磁力。

二、碳化钨基硬质合金
钨的碳化物具有高的硬度、耐磨性和难熔性。这些合金含有85-95%的 碳化钨和5-14%的钴，钴是作为粘结剂金属，它使合金具有必要的强度。主要用于加工钢的某些合金中，还含有钛、钽和铌的碳化物。所有这些合金都是用粉末 冶金法制造的。当加热到1000-1100℃时，它们仍具有高的硬度和耐磨性。硬质合金刀具的切削速度远远地超过了最好的工具钢刀具的切削速度。硬质合金 主要用于切削工具、矿山工具和拉丝模等。西安元英粉末合金材料有限公司。

三、热强和耐磨合金
作为最难熔的 金属钨是许多热强合金的成分，如3-15%的钨、25-35%的铬、45-65%的钴、0.5-0.75%的碳组成的合金，主要用于强烈耐磨的零件，例如 航空发动机的活门、压模热切刀的工作部件、涡轮机叶轮、挖掘设备、犁头的表面涂层。在航空火箭技术中，以及要求机器零件，发动机和一些仪器的高热强度的其 它部门中，钨和其它给熔金属（如钽、铌、钼、铼的合金用作热强材料）。

四、触头材料和高比重合金
用粉末冶 金方法制造的钨-铜合金(10-40%的铜和钨-银合金，兼有铜和银的良好的导电性、导热性和钨的耐磨性。因此，它成为制造闸刀开关、断路器、点焊电极等 的工作部件非常的效的触头材料。成分为90-95%的钨、1-6%的镍、1-4%的铜的高比重合金，以及用铁代铜(-5%的合金，用于制造陀螺仪的转子、飞机、控制舵的平衡锤、放射性同位素的放射护罩和料筐等）。

五、电真空照明材料
钨以钨丝、钨带和各种锻造 组件用于电子管生产、无线电电子学和X射线技术中。钨是白织灯丝和螺旋丝的最好材料。高的工作温度(2200-2500℃）保证高的发光效率，而小的蒸发速 度保证丝的寿命长。钨丝用于制造电子振荡管的直热阴极和栅极，高压整流器的阴极和和各种电子仪器中旁热阴极加热器。用钨做X光管和气体放电管的对阴极和阴 极，以及无线电设备的触头和原子氢焊枪电极。钨丝和钨棒作为高温炉(3000℃）的加热器。钨加热器在氢气气体、惰性气体或真空中工作。

六、钨的化合物
钨酸钠用于生产某些类型的漆和颜料，以及纺织工业中用于布疋加重和与硫酸铵和磷酸铵混合来制造耐火布疋和防水布疋。还用于金属钨、钨酸及钨酸盐的制造以及染 料、颜料、油墨、电镀等方面。也用作催化剂等。钨酸在纺织工业中是媒染剂与染料和在化学工业中用作制取高辛烷汽油的催化剂。二硫化钨在有机合成中，如在合 成汽油的制取中用作固体的润滑剂和催化剂。处理钨矿石的时候可得到得三氧化钨，再用氢还原三氧化钨制得钨粉，广泛用于钨材及钨冶金材原料。

磷钨酸是一种无色、灰白色粉状固体或淡黄色的细小晶体。具有酸性，而且具有氧化还原性，是一种多功能的新型催化剂，具有很高的催化活性，稳定性好，可作均相及非均相反应，甚至可作相转移催化剂，对环境无污染，是绿色催化剂。 略有风化性。能溶于醇、醚和水，溶于约0.5份水。

磷钨酸主要用于各种生物碱、含氮碱、酚、蛋白质、蛋白胨、氨基酸、脲酸、脲、血液和碳水化合物的试剂。生物染色。

(1)有机合成反应的催化剂，在国内主要取代环境污染严重的液体酸类，如硫酸、氢氟酸、三氯化铝等，在国外则是一种新型的固体酸催化剂而受到很多合成领域的关注；

(2)生化试剂及色谱分析试剂：在药物的分离、鉴定、化学毒物的毒理学研究，法医学鉴定以及生物材料的分析中，广泛用作沉淀剂、氧化剂和显色剂，如分析阿托品、氨基比林，奎宁、普鲁卡因和可卡因等，利用薄层色谱法检出类固醇需用磷钨酸的乙醇溶液；通过生成磷钨酸的分析鉴定水果、蔬菜、植物和食品中的含磷杀虫剂。

以钨酸、磷酸二氢钠为原料,通过水热法合成了 Dawson 结构杂多磷钨酸钠。以 P_2W_(18)为催化剂、无水乙醇为助催化剂、质量分数30%的过氧化氢水溶液为氧化剂,在温和条件下将模拟燃油中的噻吩氧化为砜类:亚砜类等极性较强的物质,并以 N,N-二甲基甲酰胺为萃取剂将其萃取出来,考察了反应温度、反应时间、过氧化氢水溶液用量、萃取剂用量和萃取级数对脱硫率的影响。

在模拟燃油(硫含量500 mg/L)20 mL、P_2W_(18)0.030 g、无水乙醇1.2 mL、过氧化氢水溶液0.12 mL、反应温度310 K、反应时间60 min、萃取剂与油相的体积比1.0、萃取3次的优化条件下,脱硫率达96.7%。反应结束后,可通过简单的倾倒将模拟燃油与催化剂分离,催化剂可重复使用5次,稳定性较好。

危险性概述

健康危害： 腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道，吸人引起迟发几小时的肺水肿，严重病例有死亡危险。
急救措施

皮肤接触： 脱去并隔离被污染的衣服和鞋。对少量皮肤接触，避免将物质播散面积扩大。在医生指导下擦去皮肤已凝固的熔融物。注意患者保暖并且保持安静。
眼睛接触： 如果皮肤或眼睛接触该物质，应立即用清水冲洗至少20min。
吸入： 移患者至空气新鲜处，就医。如果患者呼吸停止，给予人工呼吸。如果患者食入或吸入陔物质不要用口对口进行人工呼吸；可用甲。向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器。如果呼吸困难，给予吸氧。
食入：吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应，、确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防护。
防护措施

呼吸系统防护： 高于NIOSH REL浓度或尚未建立REL，任何可检测浓度下：自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。
逃生：装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自携式逃生呼吸器。
消防措施

灭火方法：如果该物质或被污染的流体进入水路，通知有潜在水体污染的下游用户，通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。使用干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、雾状水火火。在安全防爆距离以外，使用雾状水冷却暴露的容器。

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在理论和实践上应用卤钨循环原理比较成功的是碘钨灯和溴钨灯。最早问世的卤钨灯是用碘作循环剂的碘钨灯。这是因为在4 个卤族元素里，碘的性质最不活泼，不像其他几种卤素那样有强烈的腐蚀作用。灯泡里充进纯碘、玻壳壁的温度控制在250～1200℃之间，从灯丝上蒸发出来的钨就会在玻壳壁附近与碘化合成碘化钨。随着气体的对流，碘化钨将扩散到灯丝附近，由于这里的温度可以高到2000℃以上，不太稳定的碘化钨就会在这里分解成碘和钨，钨重新回到灯丝上继续工作，碘则再次向玻壳方向扩散去完成新的“搬运”钨的任务。

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钨钴合金硬度检测主要采用洛氏硬度计，测试HRA硬度值。PHR系列便携式洛氏硬度计十分适于测试钨钴合金的硬度。仪器重量精度与台式洛氏硬度计相同，使用和携带都十分方便。

钨钴合金是一种金属，通过硬度试验可以反映钨钴合金材料在不同的化学成分、组织结构及热处理工艺条件下机械性能的差异，因此硬度试验广泛应用于钨钴合金性能的检验、监督热处理工艺的正确性及新材料的研究。

硬度检测特点

它属于非破坏性试验，试验方法比较简单。钨钴合金的硬度检测对其试件的形状及尺寸适应性较强，试验效率高。另外，钨钴合金材料硬度与其它物理特性之间存在一定的对应关系。例如，钨钴合金硬度试验和拉伸试验基本上都是检测金属抵抗塑性变形的能力，这两种试验在某种程度上都是检测金属相似的特性。所以，其检测结果是完全可以相互比较的。钨钴合金拉伸试验设备庞大、操作复杂、要制备试样、试验效率低，对于许多金属材料，都有一硬度试验和拉力试验的换算表可查。因此，在检测钨钴合金材料力学性能时，人们越来越多地采用硬度试验，而较少采用拉伸试验。

硬度检测工具

钨钴合金硬度一般用洛氏硬度计HRA标尺或维氏硬度计来检测，实用中人们主要采用洛氏硬度计测试HRA硬度。PHR系列便携式洛氏硬度计十分适于测试钨钴合金的硬度。这种仪器重量只有0.7kg，精度与台式洛氏硬度计相同。

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碳化钨粉(WC)是生产硬质合金的主要原料，化学式WC。全称为 Wolfram Carbide, 也译作tungsten carbide为黑色六方晶体，有金属光泽，硬度与金刚石相近，为电、热的良好导体。碳化钨不溶于水、盐酸和硫酸，易溶于硝酸－氢氟酸的混合酸中。纯的碳 化钨易碎，若掺入少量钛、钴等金属，就能减少脆性。用作钢材切割工具的碳化钨，常加入碳化钛、碳化钽或它们的混合物，以提高抗爆能力。碳化钨的化学性质稳定。


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六氯化钨是面向新材料应用领域的重要原料，在许多行业有广泛的用途。如化工行业催化应用,机械行业的制造修理及玻璃行业的表面涂层处理等，现在已广泛应用于汽车及玻璃行业等新材料领域。

【六氯化钨】(tungsten hexachloride)

化学式 [WCl_6] ，分子量396.57。

暗蓝色或蓝紫色晶体。

比重3.52（25℃），熔点275℃，沸点346.7℃。

易溶于二硫化碳，溶于乙醇、乙醚、苯、四氯化碳。易被热水分解。

加热时被空气中氧所氧化生成氯氧化钨（ [WOCl_4] 、 [WO_2Cl_2] ）或氧化钨。

含有氯氧化钨的六氯化钨极易被水汽所分解。

高温条件下被氢气还原而析出钨粉。由金属钨粉与干燥的氯气在500-600℃条件下反应制得。

用于气相沉积法镀钨，制取单晶钨丝、玻璃表面导电层及作烯烃聚合催化剂。

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钨酸镁，白色结晶粉末，单斜晶系结构。钨酸镁不溶于水和醇，能溶于酸类。为自激活荧光粉，在253.7nm紫外线激发下发出蓝白色荧光，发射光谱峰值波长480nm，半宽度140nm，色坐标x=0.236，y=0.301，量子数率达96％，激发的反射率为0.092，单色光流明效率约为57.41m/W。

用途：氧化镁用于制作X射线荧光屏和发光油漆、彩色荧光灯用荧光粉。

制备：钨酸镁可由碱金属钨酸盐溶液通过复分解反应制得或由WO3与金属氧化物或羰基化合物融熔反应而制得。

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钨因其独特的性能和在广泛领域内难以替代的用途而成为一种具有特殊战略意义的稀有金属矿产资源，是我国在国际上最具有优势地位的矿产资源之一。钨及其合金广泛应用于钢铁工业、装备制造业、信息产业、电力电气、石油化工、航天航空及军工等诸多领域。以碳化钨为主要原料的硬质合金刀片及工具被誉为“工业牙齿”，是现代工业、国防及高新技术应用中极为重要的功能材料，在我国国民经济中具有十分重要的地位。

钨除了制成工模具主要用于装备制造业外，在国民经济的其它领域也占有重要地位。在军事工业中，像枪、炮、坦克和其它武器装备中火药接触的耐压、耐热等部分，都是用钨钢制作的；航空喷气发动机的燃烧室、燃料喷嘴、涡轮导流叶片、涡轮转子叶片等都是钨合金制成的；火箭、导弹、卫星的蒙皮材料用含钨耐高温合金制成；用高比重钨合金制成穿甲弹头，能提高炮弹性能；陀螺仪是飞机、舰艇、火箭的导航和控制系统的心脏，用高比重钨合金制成的陀螺仪的惯性元件，能提高仪器的稳定性和控制精度，如飞机的付翼、转向舵和水平尾翼等处都需配重来保持平衡。有的一架飞机中，用于配重的高比重钨合金达几百公斤，钨合金材料对发展现代航天、航空和航海事业都有着十分重要的意义。

正由于钨的重要战略地位，主要工业国家均将钨列为战略金属储备，特别是美国、日本等发达国家都在加大储备。据报道，美国早在1939年就开始进行战略物资储备，并陆续制定了《国防工业储备法》、《重要战略材料储备法》和《战略物资储备条例》等相关法律，将钨列为特殊战略金属分别以精矿、纯金属方式进行储备；日本钨金属进口依赖度超过90%，为了维护本国高科技产业的绝对竞争力，计划对已维持了二十年的金属资源保障政策进行修正，扩大其稀有金属品种的储备范围。

我国从八十年代开始钨精矿商业储备，但当时的储备目的仅仅是为了解决国有钨矿山的销售困难。最近一次国家钨精矿商业储备是1996年年末到1997年年初储备了3,000吨钨精矿，当时市场钨精矿价格为1.68万元/吨，收储后，市场价格立刻回升到2.4万元/吨以上，这已成为我国钨业界的美好回忆了。但是，近10余年来，国家不仅没有收储，而且在2004年释放了钨精矿储备。

建立钨战略金属国家储备机制，实施钨资源和钨产品国家战略储备关系到国家安全和经济安全。实施钨资源储备，对已探明的钨矿资源实施保护，是保障钨资源供应、协调产业发展，确保国民经济安全和钨工业可持续发展的重要政策工具，也是对钨产业政策有益和必要的补充；实施钨产品国家商业储备，符合市场经济条件下国家管控重要战略资源性产业大方向的要求，是应对当前全球性金融危机的重要政策措施，也是运作最直接，效果最明显的市场调节手段。

我国钨资源储量、生产量、出口贸易量和消费量均居世界第一位。近几年，由于国内外经济发展带动钨需求的快速增长、政府宏观调控的加强和行业协调自律工作的深入开展，我国钨工业走出多年低谷，呈现跨越式发展。产品结构进一步优化，产业集中度进一步提高，行业总体经济效益大幅度提高。全行业销售收入由2003年的107亿元增长到2007年的356亿元，增长232.7%；全行业实现利润由2003年的7亿元增长到2007年的67亿元，增长857.1%。2007年国内钨精矿年均价格9.9万元/吨，是2003年的4.3倍；2001年以前，我国钨品出口年平均价格不足8,000美元/吨金属，2006年突破3万美元/吨，达到34,706美元/吨，已连续三年稳定在3万美元以上，现在出口1吨钨品相当于2003年的4吨。国际竞争力和市场话语权不断增强，是我国实施钨战略储备得天独厚的资源和产业条件。

今年下半年以来，由于受全球金融危机的不断蔓延，年初大幅度提高钨品出口关税等政策影响，钨市场需求减弱、出口量下降、价格下跌，效益下滑的严峻局面。前三季度，出口钨品2万吨金属，同比下降7.4%，出口额6.9亿美元，同比下降9.1%。进入10月份，形势发生突变，钨品出口量回落加剧，国内钨市场价格出现暴跌，钨精矿价格跌至6万元/吨以下，比2006年最高位价格13.5万元/吨，跌幅达55.6%，年内价格跌幅达40%，仅10月份，价格下跌幅度超过30%。目前钨企业经营举步维艰，经营亏损面扩大，部分钨矿山和钨冶炼加工厂处于停产和半停产状态。在当今严峻的经济形势下，是国家对战略钨资源产品实施收储的好时机；也是稳定国内国际市场价格，保持钨工业平稳快速发展，促进钨产业和谐，应对金融危机，抵御市场风险，改善企业经营状况的好措施。

我国早在1991年，国务院以国发[1991]5号文件下发了《关于将钨、锡、锑、离子型稀土列为国家实行保护性开采特定矿种的通知》。近年来，国家不断加强对钨开采和钨品出口的宏观调控。为了保护钨资源，保护环境，对钨矿开采实施总量控制，并停止办理新的钨矿采矿许可证；为了限制初级钨品出口，推进钨产业升级，国家对钨品出口实施配额管理，并逐年减少出口配额。国家控制钨矿开采以及近年来密集出台钨品出口关税调控政策，从出口退税、降低退税、取消退税到目前征收出口暂定关税，是国家控制资源性产品出口的重要宏观政策转变，也是调整出口产品结构，促进我国钨工业科学发展的重大决策，也充分体现了我国政府对钨业的高度重视。当前，钨价低迷，效益下滑，不仅要继续加大钨开采总量控制力度，还应尽快完善产业政策，建立以钨资源战略储备、钨产品商业储备、行业自律和行业监管相互协调配合，四位一体的国家钨储备机制，加大钨资源战略储备和钨产品商业储备；还应尽快建立国家战略矿产资源储备法律体系，确保储备机制的有效运行。三管齐下，对保护资源，稳定钨市以及保障国家经济安全和战备安全都有十分积极的意义。

随着我国经济的平稳快速增长，拉动了我国钨消费的稳步增长，钨资源的快速消耗。我国钨消费量已从2003年的1.70万吨金属，增长到2007年的2.55万吨吨金属，占全球钨总消费量的40%，5年增长了50%；近5年，我国年均出口钨品3万吨金属，占除中国外的世界消费量的75%以上。按2007年底我国钨矿查明资源储量计算，以每年钨出口量3万吨，国内消耗2.55万吨推算，钨储量的静态服务年限只有12年，钨基础储量的静态服务年限不足20年。当前国际形势风云变幻，全球经济发展的不确定因素增多，对具有重要战略意义的钨金属应加大国家战略储备（包括资源和产品储备），方可有备无患。

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