钨酸钠-双氧水体系催化降解亚甲基蓝

亚甲基蓝

双氧水为无色透明液体,是一种强氧化剂。但由于它不够稳定,实际用量远大于理论用量,单独使用降解效果往往不够理想。亚甲基蓝是一种芳香杂环化合物。可溶于水、乙醇,不溶于醚类。在空气中较稳定,水溶液在氧化性环境中呈蓝色,但遇锌、氨水等还原剂会被还原成无色形态。亚甲基蓝广泛应用于化学指示剂,麻、蚕丝织物、纸张的染色和竹、木的着色。还可用于制造墨水和色淀及生物、细菌组织的染色等方面。同时,亚甲基蓝还具有氧化性,可以氧化一些还原性较强的物质。降解较难。
 
本文以难降解的亚甲基蓝水溶液为模拟印染废水,讨论了钨酸钠-双氧水体系如何催化氧化降解亚甲基蓝。实验可分为以下几步:
1. 用去离子水分别配置0.01mol/L的钨酸钠溶液,10mg/L的亚甲基蓝模拟印染废水。 
2. 取亚甲基蓝溶液100mL置于烧杯中,加入适量的钨酸钠溶液。用硫酸或氢氧化钠溶液调节溶液的pH值后,置于恒温磁力搅拌器上慢速搅拌。
双氧水
3. 待达到设定温度,加入一定量的双氧水溶液,开始计时,间隔一定时间取样,于亚甲基蓝的最大吸收波长660mm处测其吸
光度。
4. 分别取处理前后水样进行紫外可见光度测定,从曲线对降解产物进行分析。 
5. 以Cu电极为工作电极,Pt电极为辅助电极,饱和甘汞电极为参比电极,分别测定处理前水样、加入双氧水水样,加入钨酸钠-双氧水水样的循环伏安潜图。 
 
通过实验得出以下结论:钨酸钠-双氧水催化氧化体系对100mL亚甲基蓝模拟废水的最佳处理条件为:浓度为0.01mol/L的钨酸钠溶液的加入量为7.0mL,体积分数为30%的双氧水溶液的加入量为3.5m/L,反应温度60℃,反应时间40min,脱色率达到99.81%。反应适用于较宽的pH值范围1~14。钨酸钠对双氧水氧化亚甲基蓝反应催化降解效果明显。
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钨酸钠及SLS复配对碳钢的缓蚀性能2/2

众所周知,钨酸钠作为一种新型的缓蚀剂具有无毒无害,绿色环保的优势。要想达到更好的缓蚀效果,钨酸钠的添加量需更高,为了降低钨酸钠的用量,同时更好地抑制点蚀,可考虑与其它缓蚀剂复配,依靠协同效应来实现。
 
月桂酰肌氨酸钠(SLS)是近几年发展起来的一种新型缓蚀剂。为白色至淡黄色液体,有特殊气味。溶于水、乙醇或甘油等醇水溶液中。在通常条件下,对热、酸、碱都比较稳定。它具有低毒、低刺激性,易生物降解,成本合理。在金属加工中经常被用作缓蚀剂、除锈剂等。
 
上一篇文章中提到用失重法和电化学法来测定钨酸钠与SLS复配在模拟海水中对碳钢的缓蚀性能。通过实验可得出以下结论:
1. 在模拟海水中,钨酸钠对碳钢的腐蚀具有缓蚀作用,缓蚀效率随着其浓度的增加而增大。钨酸钠在碳钢表面的吸附属于混合吸附。
2. 加入SLS后,缓蚀效果大增,添加40mg/L SLS与600 mg/L钨酸钠复配后,缓蚀效率就由62%增至84.4%, 说明两者具有协同增效作用。对比添加SLS前后腐蚀挂片的情况,可以发现在加入SLS后,孔蚀明显减少,SLS添加量为60mg/L时,孔蚀现象消失。
3. 单组分钨酸钠缓蚀剂要求浓度较高,加入复配缓蚀剂后,极化电阻变得更大,说明复配后的缓蚀效果更加明显,具有协同效应。当600 mg/L钨酸钠加120 mg/L SLS复配后,缓蚀效率超过95 %,腐蚀速率也降到0.075 mrn/a以下,属于混合型缓蚀剂。
总之,钨酸钠与月桂酰肌氨酸钠复配后比单独使用效果更好,二者有较好的协同缓蚀增效作用,复配缓蚀剂为混合型缓蚀剂。
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钨酸钠及SLS复配对碳钢的缓蚀性能1/2

水处理剂是一类用于水处理的化学药剂的总称,通常指用于污水处理的化学药剂,广泛用于石油、化工、冶金、交通、轻工、纺织等工业部门。水处理剂包括缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂、絮凝剂、净化剂、清洗剂、预膜剂等。在实际应用中,往往使用复合配方的水处理剂,或者综合应用各类水处理剂。因此,既要注意各组分之间由于不适当的复配而产生对抗作用,使效果降低或丧失,也要充分利用协同效应而增效。
钨酸钠和月桂酰肌氨酸钠
长期与海水接触的管线和设备容易受到腐蚀破坏,引起生产事故,从而造成很大的经济损失。因此添加缓蚀剂是控制腐蚀的重要方法之一。常用的冷却水缓蚀剂有铬酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐等,大多有毒,并不绿色环保。钨酸钠是一种无毒无害的无机缓蚀剂,与月桂酰肌氨酸钠(SLS)复配后,缓蚀效率更高。本文主要介绍钨酸钠与SLS的复配在模拟海水中对碳钢的缓蚀性能。实验主要采用失重法和电化学法。
一、失重法:
1.先将挂片打磨光亮,用酒精和丙酮擦洗,冷风吹干后进行称量。
2.用配有搅拌器的大烧杯盛装适量模拟海水,添加缓蚀剂后,放入45℃的恒温槽中。
3.将准备好的挂片依次悬挂到腐蚀介质中,开动搅拌器,让腐蚀介质处于流动状态。
4.48h后取出腐蚀挂片,处理完后用滤纸包好,放入干燥器中12h, 称量。最后测出腐蚀速率。
二、电化学法:
1.采用三电极体系,其中自制的Q235钢电极为工作电极。
2.工作电极在金相预磨机上逐级打磨至表面光滑,再依次用去离子水、酒精、丙酮清洗,冷风吹干后待用。
3.测量前,将工作电极在腐蚀介质中浸泡30min左右,使其达到自腐蚀电位,然后从自腐蚀电位开始测试。最后由Tafel 极化曲线和交流阻抗谱计算缓蚀效率。
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掺铂三氧化钨对甲醇影响

铂金属铂(Pt)是银白色有光泽的金属,熔点1772℃,沸点 3827 ±100℃,密度21.45克/厘米3(20℃),较软,有良好的延展性、导热性和导电性。参铂物质(例如海绵铂)有很大的比表面积,对气体(特别是氢、氧和一氧化碳)有较强的吸收能力。铂由于有很高的化学稳定性和催化活性,在化学工业中常用作催化剂,铂在氢化、脱氢、异构化、环化、脱水、脱卤、氧化、裂解等化学反应中均可作催化剂。

甲醇(CH₄O)的系结构是最为简单的饱和一元醇,其分子量32.04,沸点64.7℃。因在干馏木材中首次发现,故又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。用于制造甲醛和农药等,并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。

采用水热法和牺牲模板法相结合制备具有中空树枝结构的三氧化钨载体(d-WO3),在其表面进一步负载活性成分Pt,得到纳米Pt/d-WO3复合催化剂。采用X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和比表面积和孔结构分析(BET)等对催化剂的形貌和结构进行表征。结果表明,三氧化钨具有长6μm和宽2μm的中空树枝状结构,孔径分布主要集中在20~120 nm,比表面积为24 m2/g,平均粒径为7.2 nm的Pt纳米粒子均匀分布在其表面。采用循环伏安和计时电流法研究了Pt/dWO3催化剂在酸性溶液中对甲醇的电催化氧化性能。结果表明,Pt/d- WO3催化剂比Pt/C和Pt/WO3催化剂对甲醇有更高的电催化氧化活性和稳定性。d-WO3所具有的中空介孔结构和双功能作用机理有利于甲醇在铂表面的直接脱氢氧化过程。

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制备二氧化钛三氧化钨

当今社会,有机污染物在大气或者水中无处不在,无时不有,又因为半导体TiO2能够催化降解大气或水中的有机污染物,二氧化钛更因为其具有无毒、安全、价廉、储量丰富等优点,因此在应用中备受欢迎。然而,作为一种宽带隙半导体,TiO2只能吸收占太阳光3%~5%的紫外光,因而光催化效率较低;另外,由于光生空穴-电子对的快速复合,TiO2的量子效率非常低。如何在可见光条件下就能实现水中有机污染物的降解?

为克服上述两个缺点,并且做到取长补短,以纳米TiO2为前驱体,采用水热一煅烧法制备具有大比表面积和高紫外光催化活性的TiO2纳米棒(TiO2-NRs);以400℃煅烧制得TiO2-NRs为载体,采用溶胶-凝胶法制得WO3/TiO2-NRs复合光催化剂,结果可得到,WO3负载量为2%时,WO3/TiO2-NRs在同样光源条件下的光催化活性是P25的5倍。将WO3-TiO2样品用于罗丹明-二氯苯氧乙酸溶液的脱色反应,发现其对在溶液中具有高速染料脱色特性。

二氧化钛三氧化钨,制备实验表明:
1.通过水热一煅烧法和溶胶-凝胶法制备出有序介孔WO3/TiO2复合材料
2.二氧化钛三氧化钨复合材料呈现二维六方p6mm对称的孔道结构,并且具有锐钛矿晶相结构。
3. 二氧化钛三氧化钨复合比纯二氧化钛更狭窄的帯隙。
4.WO3/TiO2复合材料的光催化性能通过在氙灯光源(λ400 nm)辐照下降解水中有机污染物,与纯TiO2相比,复合材料的光催化活性得到明显提高。

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仲钨酸铵蒸发结晶氨气处理—间接冷凝吸收法

仲钨酸铵(APT)蒸发结晶实质是钨酸铵溶液脱氨酸化和钨酸盐聚合的过程。加热过程,氨(NH3)将从溶液中挥发出来,挥发出的氨若是直接排放到空气中,会造成大气污染,不利于钨冶金的清洁生产;氨被人体吸入肺后容易通过肺泡进入血液,与血红蛋白结合破坏运氧功能,严重可能导致死亡。
 
氨,俗称氨气(NH3),是一种无色无味的气体,带有强烈的刺激性气味,极易溶于水,常温常压下1体积水可溶解700倍体积的氨,水溶液又称氨水。国家环境部规定,钨冶炼废水为一类元素排放废气,强制执行零排放要求。所以,企业有必要采取新型、高效的回收方式对APT结晶尾气进行闭路循环清洁回收,以实现零排放氨尾气的目标。
冷凝回收氨
间接冷凝法,一种有效的从APT结晶氨尾气回收氨的方法。APT蒸发结晶产生的氨可以两种方式的回收:一是冷凝成氨水直接返回反应工序;二是转化为NH4Cl返回离子交换工序配置解吸剂,相较而言以氨水的形式返回使用经济价值更高一些。NH3和水都是极性分子,溶于水时,氨分子与水分子结合形成氢键。APT蒸发结晶氨尾气的冷凝存在以下两个平衡:一是挥发的水分子的气—液相凝聚平衡;二是NH3分子在已凝聚水中的气—液相溶解平衡。随着温度的升高,氨在水中的溶解度降低,所以,低温冷凝是提高氨回收率的一种行之有效的方式。
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仲钨酸铵生产过程中氯化氢废气处理

经典法生产仲钨酸铵(APT)过程中,酸分解工序常使用浓盐酸(HCl)来分解钨酸钠。盐酸是氢氯酸的俗称,是HCl气体的水溶液,无色透明(或浓盐酸呈黄色)、有刺激性气味和强腐蚀性的一元强酸。盐酸具有极强的挥发性,当HCl在水中浓度超过20.22%,盐酸挥发的是含有少量水分的氯化氢;HCl含量超过37%时,挥发除HCl气体,氯化氢气体挥发后会迅速与空气中的水蒸气结合产生盐酸小液滴,也就是人们常称的白雾。工业生产APT过程中氯化氢气体大量挥发出来,这些气体进入到大气,形成酸雨下下来,造成周围人体、动物、植物、建筑等的严重危害。出于环保和循环使用的需求,我们需要对HCl废气进行处理。
氯化氢废气产生流程
 
生产过程中由于酸分解是一个放热过程,生产APT过程中,随着反应的不断进行,大量的热量释放出来,温度升高,HCl气体就会不断的挥发。HCl废气处理要统筹考虑经济、社会、环境三个方面的效益,我们从以下三个方法入手分析。
1、 工艺路线的清洁
深度考虑对生产工艺进行改变,尽量用最低的投入来实现工艺路线调整,以避免HCl这一污染物的产生。对于传统制备APT过程,盐酸为主要原料,HCl气体的产生不可避免。但是,我们可以从控制开始反应速度和反应温度,进而达到减少HCl挥发量的目的;
2、 酸碱中和法
HCl为酸性气体,最简单直接有效的处理方式就是用碱性物质进行酸碱中和。在钨矿碱分解过程中大量低浓度碱性废水被排掉,因此,工业上可以利用废碱水洗涤HCl气体,生成中性排放标准物质;
3、 固化处理
APT生产过程中同时生成氨气和氯化氢两种废气,这两种气体很容易发生化学反应生成氯化铵固体,同样达到治理效果。
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探究三氧化钨石墨烯的催化活性

石墨烯石墨烯(Graphene)是从石墨材料中剥离出来、由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。石墨烯既是最薄的材料,也是最强韧的材料,断裂强度比最好的钢材还要高200倍。同时它又有很好的弹性,拉伸幅度能达到自身尺寸的20%。它是目前自然界最薄、强度最高的材料。另一方面,它非常致密,即使是最小的气体原子(氦原子)也无法穿透。这些特征使得它在各个领域的应用非常广泛。

催化活性是指物质的催化作用的能力,是催化剂的重要性质之一。物质的催化活性是针对给定的化学反应而言的。由于固体催化剂作用是一种表面现象,催化活性与固体的比表面积的大小、表面上活性中心的性质和单位表面积上活性中心的数量有关。为了描述不同物质的催化活性的差异,也常将每单位表面积的催化剂在单位时间内能转化原料的数量称为比活性;将每个活性中心在1秒钟内转化的分子数称为周转数或转化数。

利用光还原法[(photoreduction)即在光的作用下,有机化合物发生的还原反应]合成了新型有序介孔可见光催化剂三氧化钨@石墨烯(m-WO3@RGO)复合材料。在可见光条件下(λ420nm),以0.5wt%Pt负载的m-WO3@RGO复合物光催化分解水产氧速率可高达21.26μmolh-1。有序介孔三氧化钨和二维结构石墨烯可以协同促进光生电子的转移,进一步提高了m-WO3@RGO复合物的光催化活性。这一研究有效地拓展了石墨烯基材料在能源转化领域中的应用范围。作为目前发现的最薄、强度最大、导电导热性能最强的一种新型纳米材料,石墨烯的加入使得金属很好地分散在材料基底上,抑制了它们的团聚,使其具有更高的比表面积、更高的反应活性和选择性。

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涂层硬质合金类型——梯度涂层

自从涂层硬质合金技术发展以来,涂层的类型也产生了多样化,较为突出的如单层多元复合涂层、多层涂层、梯度涂层、纳米涂层、超硬涂层以及软涂层等等。

3.梯度涂层

涂层硬质合金由于涂层与基体间以及多涂层之间都存在着一定的摩擦系数和热膨胀系数的差异,若得不到有效的控制,涂层的结合力会有明显的下降。梯度涂层的出现有效地解决了这一难题,其所构建的成分与显微组织在空间呈梯度变化,从而减轻了应力集中的现象,消除了多涂层界面,有效提高了涂层与基体间以及涂层与涂层间的结合强度,大幅度地提高了涂层硬质合金的使用寿命。通过实验分析梯度碳氮化钛Ti(C,N)涂层的断面组织以及成分分布发现,其拥有更好的显微硬度以及韧性。相关研究人员还采用了磁控溅射技术在硬质合金基体上沉积了梯度氮铝化钛(TiAlN)涂层,并利用金属蒸汽真空弧在基体与梯度涂层之间注入钛(Ti)原子,从而形成了具有一定Ti浓度梯度的过渡层。该方法在随后的动态冲击测试中几乎不发生失效,在高速切削或铣削时具有更好的耐磨损性及韧性,使用寿命也大幅度增加。

这里需要和硬质合金的梯度结构做一个比较,梯度涂层是指在涂层结构上的梯度排列,而涂层硬质合金的各项性能以及使用寿命不仅仅取决于涂层材料,而更加密切相关的是硬质合金基体本身的性质。梯度结构的硬质合金基体有效解决了涂层的裂纹向基体扩展的问题。其通过在碳化钨-钴(WC-Co)体系中加入少量的氮化钛(TiN)、(Ti,W)C等立方结构相,再利用脱氮工艺在表层形成无立方相、富钴Co粘结相的梯度结构,钴Co粘结相所具有的较好的韧性可以在一定程度上阻止裂纹的扩展。以下是均质硬质合金基体与梯度硬质合金基体光学显微镜下的照片:

涂层硬质合金类型

从图中我们就可以更直观地看出普通均质硬质合金基体与梯度结构的硬质合金基体之间结果上的差异,之后我们在将相应的涂层硬质合金刀具断口形貌的扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope, SEM)的照片加以对比:

涂层硬质合金类型

从涂层硬质合金刀具断口形貌SEM照片上我们不难看出梯度结构硬质合金刀具基体的断口形貌比普通结构硬质合金刀具均质基体更为粗糙且表面凹凸不平。这是由于梯度结构中的富钴Co区所具有较高的韧性,较好地吸收了裂纹扩展的能量,使得塑性变形量的增加。这也进一步证明了梯度结构的硬质合金基体具有更强的抗冲击韧性以及切削边缘韧性。

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银行信用卡积分兑换用钨镀金纪念币

积分兑换体系本质上就是一种现代商业社会用以捕捉用户、增加用户粘性、加强用户体验以及促销自身产品的市场营销手段。而这种体系能够在当代社会得到如此快的发展就在于积分兑换体系背后的创新,说白了就是用积分可兑换物品对人们的吸引力度。
 
目前许多网站、第三方支付工具以及各大商场的实体店等均有采取积分兑换制度,兑换的物品可以是现金,可以是小礼品,也可以是纪念币。但想要很好地维护这一套积分兑换制度是比较困难的,需要有不断创新的思维和一定的财力。
 
对于银行来说,采用钨镀金纪念币来当做积分兑换的纪念品就会更为吸引用户,因为钨镀金纪念币色泽形同黄金,给人以美的视觉冲击,但却只需比黄金低得多的价格就可以购得。先将钨产品制造成需要的金币样式,尔后在纪念币表面镀上一层镀金层,使得钨镀金纪念币拥有与黄金纪念币一样的漂亮外观。钨镀金纪念币的低造价使其成为银行回馈信用卡用户的一个极佳选择。既可以体现出银行的性质,也吸引了客户的目光,可谓一举两得。
钨镀金纪念币
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