碳化物的特性和制取工艺

为了解决某些特殊材料的加工,在硬质合金钨钢研究和生产中,经常使用TaC、NbC、Cr3C2、VC、ZrC、HfC、Mo2C等碳化物,它们通常采用金属氧化物在氢气保护下直接碳化来制取,即MeO+2C→MeC+CO,其生产流程和制造设备大致与TiC-WC固溶体制取相同。就要求钨钢式作者必须掌握其它碳化物的特性和制取工艺。

名称 显微硬度㎏/㎜2 熔点℃ 还原氧化名称 反应式 理论碳量,% 配碳系数,% 碳化温度,℃
Cr3C2 1300 1895 Cr2O3 3Cr2O3+13C=2Cr3C2+9CO↑ 13.33   1600
VC 2094 2830 V2O5 V2O5+7C=2VC+5CO↑ 19.08 0.88 1800
ZrC 2836 3175 ZrO2 ZrO2+3C=ZrC+2CO↑ 11.64   1700~2000
HfC 2830 3890 HfO2 HfO2+3C=HfC+2CO↑ 6.3   1700~2300
MO2CMoC 1479 2690 MoO3 2 MoO3+7C=Mo2C+6CO↑
MoO3+4C=MoC+3CO↑
2.59   1400~1500
TiC 3200 3400 TiO2 TiO2+3C=TiC+2CO↑
2TiO2+C=Ti2O3+CO↑
Ti2O3+C=2TiO+CO↑
TiO+2C=TiC+CO↑
20 95~97 2300
真空
1800
TaC     Ta2O5 Ta2O5+7C=2TaC+5CO↑
Ta2O5+C=2TaO2+CO↑
TaO2+C=TaO+CO↑
TaO+2C=TaC+CO↑
  98 2000~2100
NbC     Nb2O5 Nb2O5+7C=2NbC+5CO↑   98 1900~2000

 

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钨极承载电流的能力

钨极的电流承载能力除了与它们的化学成分有关外,还受到许多其他因素的影响,如焊枪的形式、电极夹头的极性、电极直径、电源种类、电极从焊枪中伸出的长度、焊接位置、保护气体的性质等。

在工艺条件相同的情况下,用直流电焊接对各种类型电极的载流能力的影响没有很大的差别。钨极的载流能力大都与其极性有关,大约2/3的热量产生在阳极上,1/3的热量产生在阴极上。因此,在不过热条件下,电极接负极(正接法)时可以承载的电流比电极接正极(反接法)时大得多(约10倍);同样,直流电源情况下电极接负极时的载流能力比交流电情况下的载流能力大。

交流电时,纯钨极的载流能力低于其他钨极,而各类电极在对称波形交流电情况下的电流承载能力要比在非对称形交流电时的电流承载能力小。

纯钨极价格不太昂贵,一般用于对焊接质量要求不太严格的情况下,不过用交流电进行焊接时,纯钨极的载流能力较低且抗污染性能差。钍钨极载流能力较好,寿命比较长,抗污染性能较好,易引弧,电弧燃烧较稳定。手工钨极氩弧焊时,钍钨极的消耗量只有纯钨极的10%~20%。等离子弧焊时,国内主要采用钍钨或铈钨电极。


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电弧焊有害因素防护措施

有害因素的防护措施:
(一) 焊接烟尘和有毒气体的保护
1.通风技术措施 通风技术是消除焊接尘毒危害,改善劳动条件的有效措施。它的作用是把新鲜空气送到作业地点,并及时排出有害物质和被污染的空气,使作业环境符合劳动卫生的要求。
焊接所采用的通风措施为机械排风,并以局部机械排风最为普遍。 
2.   焊接通风技术措施的设计要求
1) 在车间内施焊时,必须保证及时排出焊接过程中产生的有害烟尘、毒气,达到劳动卫生的要求。
2) 有害气体、烟尘等抽排到室外大气中之前,应经过净化处理,防止污染大气。
3) 采用通风措施,必须保证冬季室温在规定范围内。
4) 要根据现场和工艺条件设计,不得影响正常施焊。
5) 应便于安装和拆卸,便于清理和修配。
6) 局部排气装置 焊接过程中,局部排气效果最好,它方便灵活,设备费用少,在焊接作业中得到广泛应用。


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5.14钨精矿价格持续上行 下游跟进缓慢

近期,受国内大型矿企连续采购带动,钨精矿市场报价持续上行,目前赣州、湖南等地65度黑钨精矿市场主流价集中在13-13.4万元/吨,白钨精矿市场主流价维系在12.9-13.2万元/吨。对于钨矿价格的持续走高,下游市场只能感到无奈,整体价格呈现出缓慢跟涨之势。

目前钨矿市场现货供应偏紧,短期内看涨氛围不会减弱,但考虑到下游加工企业成产成本过高,价格跟进缓慢,且钨市订单不多,基本面支撑不足等实际情况,矿价续涨能力有限,尤其是眼下部分矿商已表现出明显的出货意愿。故预计短期内国内钨矿价格或稳中盘整为主。


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超硬制品将成为磨削加工中主流产品

目前,由超硬制品带来高精度、高效率磨削效果已被广泛认可,成为磨削加工中主流产品。磨料磨具行业是一个基础行业,在机械加工始终占据着极其重要地位。就磨料磨具而言,有三方面改进与突破意义非凡。

第一,磨具物理结构改进,如使单位时间内作用工件磨粒数增多、使磨削平均长度增长、使磨削接触面增大,这些都改变了单位时间磨除量,有效提升了效率;第二,超硬磨具应用,主要指以金属粉末、金属氧化物或CBN等超硬材料作为填充物,以树脂、陶瓷或金属结合剂制成磨具应用。

第三,新型磨料磨具出现,如微米级多晶组成陶瓷微晶磨料、含微细金刚石磨粒球壳磨料、超精抛光用聚酯薄膜带等。这些新型磨料磨具所具有特点,使其在磨削加工优势得到淋漓尽致展现。

纵观磨削领域发展,未来磨削加工将对磨料磨具提出更高要求,从目前现状来判断,超硬制品恰恰满足这些新磨削需要。如CBN磨料具有良好热稳定性、硬度高、耐磨性好等特性,故其磨具在磨削加工时线速度高、磨削效率高、磨具寿命也高,特别适宜加工高速钢、轴承钢、不锈钢、冷激铸铁等黑色金属材料。此外,满足各种需要陶瓷结合剂砂轮、大气孔高速砂轮以及不同加工面不同磨粒砂轮、金刚石锯片等都将随着技术进步而扩大应用范围,成为磨削加工主流产品。


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硬质合金丝锥的特点

硬质合金丝锥的特点为强化刀尖和提高耐磨性,在采用特殊沟槽和切削角度的同时,增加了沟槽数量以减小每齿切削量;为提高耐磨性和抗粘刀性能,采用了耐热性和化学稳定性优良的TiAlN表面涂层处理。

材质:考虑耐磨性和抗冲击性的前提下,采用超细颗粒硬质合金。   

形状:为提高刚性,采用无颈部的强化丝锥柄型。  

沟槽:为获得良好切屑和提高耐磨性,采用与此相匹配的沟槽数和沟槽形状。  

切削角度:为增加刚性和防止崩刃,采用特殊前角。  

精度:考虑到内螺纹的收缩性,采用适度加大尺寸。  

切入长度:考虑到稳定性和寿命,将切入部分长度限定在5牙。  

尖端直径:为确保实际切入长度,采用大的丝锥尖端直径。


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硬质合金回收利用

在近年来的硬质合金回收利用实践过程中,由于对环境保护的要求日益严格,一些回收工艺由于会带来污染而停止使用。目前应用比较广泛的是机械破碎法、锌熔法和电化学选择性电溶法。硬质合金的硬质相碳化钨与粘结相钴在一定的温度下进行烧结形成了粉末冶金的组织结构。如何使致密而坚硬的合金组织得以分解,重新使这些硬质相与粘结金属分离开来是回收利用工艺所要解决的第一步也是关键的一步。

1.高温处理法。硬质合金是在一定的温度下经过保护性气体进行烧结制成的。如果在高出烧结温度下而置于保护性气氛对合金进行加热,硬质合金的体积将发生膨胀,作为粘结金属的钴等将液化沸腾,合金的体积就将变得疏松而多孔坚硬的合金就变得极易破碎加工,经过破碎和研磨,就可以得到与原来的硬质合金相同的碳化钨和粘结金属混合物。高温处理法的原理就在于利用特制的高温炉,在远大于硬质合金的烧结温度(1800℃)使站结金属从合金结构得以解体。这种工艺处理得到的硬质合金再生原料由于得到了高温处理,原先所含的微量其他金属和非金属杂质以及有害气体被清除出去。

2.破碎法。对于一些含钴量不高的硬质合金来说由于硬度相对较低,可以用手工或机械的办法破碎到一定细度后装入湿磨机中研磨一段时间,达到一定的粒度用于再制硬质合金。这种方法工艺简单、流程短、能耗低、不污染环境,但往往在硬质合金手工破碎时,会由于工具的金属材料碎屑带入破碎料中产生污染,此外,由于含钴量较高的硬质合金不易破碎,机械破碎法受到很大限制;成分复杂的硬质合金混合料用此法也很难保证再生产品的质量。

3.锌熔法。锌熔法处理硬质合金的机理是基于锌与硬质合金中的粘结相金属(钴、镍)可以形成低熔点合金,使粘结金属从硬质合金中分离出来,与锌形成锌—钴固溶体合金液,从而破坏了硬质合金的结构,致密合金变成松散状态的硬质相骨架。由于锌不会与各种难熔合金金属的碳化物发生化学反应,再利用在一定的温度下锌的蒸气压远远大于钴的蒸气压,使锌蒸发出来予以回收再利用。因此,锌熔法获得的碳化物粉末较好地保持了原有特性。

4.选择性电化学溶解法。废旧硬质合金的选择性电溶法是以废旧合金作为阳极,置于电介质——盐酸溶液中.在一定的选择极间电压下,通入直流电,废旧硬质合金碎料在直流电场的作用下,其中的粘结相金属钴在阳极上氧化成为二价阳离子进入溶液与氮离子结合生成氮化钴溶液,合金中的碳化钨逐步从合金主体中脱离下来以固体颗粒或片状物形式留存于阳极槽或沉入电介液底部。通过回收电介质中的钴和固相中的碳化钨,进行硬质合金的再制。


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5月14日钨市场行情

核心提示:国内钨矿价格高位持稳,实际成交价缓慢上抬,APT表现坚挺,但市场需求依旧疲软,后期钨市成交或有好转,价格亦区间盘整。

国内钨矿价格高位持稳,实际成交价缓慢上抬,APT表现坚挺,但市场需求依旧疲软,70基钨铁报价多集中在18.5万附近,交割价最低则在18.2万左右;钨制品及深加工产品相对平稳,短期内价格变化不大。目前上游原料市场出货意愿增强,整体交易氛围逐渐活跃,料后期钨市成交或有好转,价格亦区间盘整。


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硬质合金枪钻使用说明

1.在使用时,必须先选择尺寸适合的导套,导套与硬质合金枪钻头部的间隙保持在0.003mm--0.008mm之内,使用枪钻的机床主轴必须有较高的轴向和径向刚性,导套和主轴要有较高的同轴度。在钻孔过程中,被加工材料(特别是铸件)钻孔位置应没有断裂、气孔及其他杂质,否则会造成崩刃,甚至掉头。使用时应正确选取切削用量。一般情况下,切削速度:V=1.1-1.65 米/秒,进给量:s=0.015-0.03 毫米/转,油压:P=2.5-6.0Mpa,流量:Q=0.2-0.65 升/秒。 

2.硬质合金枪钻使用的切削液比较讲究,它直接影响到被加工孔的精度。一定要选择专用的枪钻油。一般枪钻用切削液应有极压添加剂,以保证在高压下形成油膜,防止产生干磨。切削液的粘度与钻孔直径有关,直径越小,粘度越低。送往枪钻切削区的切削油和一般机械加工相比具有压力大、流量大、过滤精度高的特点。流量应随孔深的增大而增大,以保证切削油有更大的流速,达到通畅排屑的目的。


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我国硬质合金产量两年内或达3万吨

2012年中国硬质合金产量为2.35万吨,硬质合金行业销售收入209亿元,硬质合金出口近5000吨,出口创汇超过3.6亿美元,硬质合金深加工产品产量达到6600吨,占合金总产量的1/3。所生产的硬质合金产品品种基本齐全,规格型号超过4万个,产量和品种基本能满足中国各经济领域的需求。

我国硬质合金产业存在的主要问题:一是企业规模较小,产业集中度不高。据不完全统计,199家硬质合金企业平均年产能176吨,平均年产量仅86吨,年产量在1000吨以上的企业只有4家。二是科技投入较少,缺乏高端技术人才,技术研发能力较弱。我国硬质合金工业在科技方面的投入不到销售收入的3%,科技研发水平不高,原创性核心技术成果较少。三是产品质量水平较低,产品结构有待调整。我国硬质合金产量占世界总产量的40%以上,但硬质合金销售收入不足全球的20%,主要是由于高性能超细合金、高精度高性能研磨涂层刀片、超硬工具材料、复杂大异制品、精密硬质合金数控刀具等高附加值产品产量较少、深加工配套不足以及品种不全所致。

随着中国汽车产业急速扩张,汽车零部件加工的切削工具的需求不断增大,中国钢铁、交通、建筑等领域对硬质合金的需求也愈发旺盛。在国外硬质合金跨国公司的战略图景中,中国市场已经悄然由配角变为主角。

到“十二五”末期,我国硬质合金产量达到3万吨,销售收入达到300亿元,深加工产品产量占硬质合金总量的40%以上。出口相比“十一五”将翻一番,力争超过10亿美元。硬质合金将向精深加工、工具配套方向发展;向超细、超粗及涂层复合结构等方向发展;向循环经济、节能环保方向发展;向精密化、小型化方向发展。


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