改进后的Na2S从钨酸钠溶液中除钼
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- 分类:钨业知识
- 发布于 2015年12月24日 星期四 18:32
- 作者:linlu
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从钨酸钠溶液中除钼的方法有很多种,但利用钨、钼与S2-形成硫化酸根离子性质的差异进行钨钼分离时,硫化步骤才是其中的关键,即无论采用何种方法,硫化反应的好坏直接影响着除钼效果。钨酸钠体系除钼主要采用三硫化钼沉淀法,分为硫化和调酸沉淀(加酸调pH值)两个过程。但这种高温、长时间、离过量硫化剂的硫化过程,处理成本较高,操作要求也比较严格,对生产有着很大的制约,同时硫化后的调酸除钼仍然存在着不稳定现象由于硫化剂过量,虽然钨的硫化非常有限,但也导致了一定程度钨的硫化;在接下来的调酸过程中,随着M oS3的沉淀,WS3也会沉淀,从而造成钨的损失。所以在这里就给大家介绍一种改进了的Na2S除钼工艺,调酸沉淀除钼新方法。
该方法的基本原理如下:对于钨酸钠体系,一般硫化法的除钼过程强调完全硫化,使钼全部转化为N a2MoS4,之后进行调酸处理,钼以MoS3沉淀形态固液分离从而除钼,硫化过程中,Na2 M004转化Na2M oS4是溶液中离子间的平衡,这需要较大的硫化钠过量(即S2过量)和严格的硫化条件才能保证硫化完全。
1. 对于调酸过程,通过实验发现调pH值为6.5左右时,约60%的钼沉淀(指相对于溶液中残留外能除去钼的比例,也称沉淀率,下同),pH值为5.5时约有75%的钼沉淀,pH值为3.5时约有950-/0的钼沉淀,最后调pH至2—3,钼的沉淀率达95%以上,可见钼的沉淀大部分是在pH值下降过程中实现的。
2. 由此可将原来要求完全硫化的方法改进为:在不完全硫化条件下,待钼部分硫化后进行初步调酸处理,使硫化的钼先沉淀下来,随着Na2MoS4向MoS3的转化消耗,加快Na2M004向Na2M oS4的转化,使钼快速硫化,满足沉淀要求,即边硫化边沉淀。硫化、调酸沉淀这两个过程并不矛盾。
3. 初步调酸处理时,随着钼沉淀消耗酸,pH值下降很慢,一般维持在6-7之间,这种条件的硫化效率最高且速度最快,可进一步促进反应快速进行;随着pH值下降,钼大部分沉淀下来,最后pH值降至2-3,即实现深度除钼。
这种改进后的快速沉淀除钼,可大大降低硫化过程所需的条件,降低硫化剂用量,使除钼过程大为简化。总而言之,可将钨酸钠体系常规Na2S除钼方法改进为经简单、非完全硫化后即进行相应调酸处理,同样可以达到可靠的除钼效果。改进后的Na2S快速除钼法,过程大为简化,除钼彻底且Na2S用量低,钨损失小,甚至还可制取符合APT -0标准的合格钨制品。
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选择性沉淀法从钨酸钠溶液中除钼
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- 发布于 2015年12月24日 星期四 18:30
- 作者:linlu
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钨,钼均为我国的传统优势资源,随着优质钨、钼资源的日益消耗,不断开发和利用,高质量的钨资源不断消耗,不得不处理品位较低、杂质含量较多的复杂矿,这就从原料的加工处理上增大了选矿和冶金的难度,特别是钨、钼等一些相似元素的分离难度更大。另一方面,随着科学技术的高速发展,用户对产品纯度提出了更高的要求。传统的除钼方法不仅存在流程长、污染重、钨损失大、成本高等不足,而且料液中允许钼含量范围窄,除钼深度也达不到新的要求。近年来,正在崛起的分子设计和分子工程学已深入到化学、化工、医药、选矿等各个领域。人们已经开始从物质的宏观领域深入到物质的微观世界。借助于计算机分子结构设计智能系统,以及计算机模拟等现代科学技术手段,人们已能合成具有特定性能的特效试剂,用于解决特定的实际问题。由于钨钼同处于元素周期表的第IVB族,尽管它们之间存在一些性质差异,但这些差异并不十分明显,单纯利用这些微小的差异难以进行钨、钼的高效深度分离。因此,因此研究高效而经济的从钨酸钠溶液中深度除钼工艺为钨冶金中的重大课题。
下面就给大家介绍几种人们经过大量的实验和科学研究所掌握的几种有效的除钼方法。首先,我们来看一看第一种方法-选择性沉淀法是如何从钨酸钠溶液中除钼的。
1. 在前人成功经验的基础上,从钨冶炼过程的特定体系出发,以量子化学、结构化学及分子设计理论为基础,以钨、钼化合物的性质差异为依据,经过大量的分析和研究,设计、合成并试制成功了用于从Na2W04及(NH4) 2W04溶液中选择性高效除钼的沉淀剂M1152a 等。
2. 这些试剂与钨酸盐溶液中的钼有很强的亲和力,可在简单而又温和的条件下使钼形成难溶的稳定化合物沉淀下来,而与溶液中的钨几乎不发生作用,从而实现钨、钼的高效深度分离。
3. 实验使用过程中需要注意沉淀剂种类,沉淀剂用量对除钼效果的影响。为保证较好的除钼效果,同时尽可能降低试剂成本,对M1152a 而言,除钼剂的用量以3-4倍理论量为宜。
4. 最后再考虑除钼过程中钨回收率的高低来选择最有效的沉淀法。
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铁系金属氧化物掺杂对三氧化钨陶瓷热电性能影响5/5
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- 发布于 2015年12月24日 星期四 17:35
- 作者:huahuo
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热电材料能作为热电发电与制冷设备,而且无污染、噪音小,如果能将热电发电发展起来,就能替代部分传统的化石能源,既能解决能源危机又能减轻环境负担,所以热电材料是十分具有前景的一种材料。
三氧化钨(WO3)陶瓷虽然本身就具有热电性能,但是我们希望通过掺杂的手段来改善WO3陶瓷的热电性能,提高它的热电转换效率。选用具有较高电导率的铁系氧化物氧化铁(Fe2O3)、氧化钴(Co2O3)、氧化镍(NiO)作为掺杂物质,制备出了Fe2O、Co2O3和NiO掺杂的WO3陶瓷,并对三者的微观结构与热电性能进行对比,得出了一下结论:(1)三种铁系金属氧化物分别在不同程度上提高了WO3陶瓷的电导率,因此三种掺杂WO3陶瓷功率因子都得到了不同程度的提升;(2)WO3陶瓷被三种铁系金属氧化物掺杂后,从微观结构上都生成了第二相,分别为FeWO4、CoWO4、NiWO4,生成这些第二相的主要原因为掺杂物的掺杂浓度大于本身在WO3中的溶解度后稀释出来的掺杂物与WO3发生了化学反应;(3)相比掺杂Fe2O和掺杂Co2O3的WO3陶瓷,掺杂NiO的WO3陶瓷的热电性能最佳,尤其当NiO掺杂浓度为1.0mol%时,电导率提高最为明显。(4)最后将掺杂NiO,掺杂浓度为1.0mol%的WO3陶瓷进行热导率测试,并且根据之前实验数据计算出ZT值,得出在高温下具有良好的热电性能这一结果,在一定条件下能适用于制备热电发电器件。
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仲钨酸铵循环氧化还原法制备亚微米球形钨粉
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- 发布于 2015年12月24日 星期四 17:52
- 作者:chunyan
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钨粉是硬质合金的主要原料,更是钨基合金的主要原料。但是,钨粉属于脆性材料,其硬度和强度之间存在着矛盾:硬度高则强度低,强度高则硬度低。为了提高材料的性能,将钨粉细化成为了一种趋势,用以制备更加优异的产品。亚微米钨粉经压制烧结后可提高材料的强度、韧性,降低金属塑性和脆性转变温度,大大改善金属及合金的性能,克服硬度和强度存在的固有的矛盾。


目前,国内外制备亚微米钨粉的主要方法有:循环氧化还原法、高能球磨、干燥气氛还原法、紫钨氢气还原、卤化钨氢还原法、喷雾干燥、流化床法、钨酸盐还原法、熔盐电解法和等离子体技术等。
特纯仲钨酸铵循环氧化还原法制备亚微米球形钨粉的原理是,将仲钨酸铵煅烧得到紫钨,再对紫钨进行还原,得到钨粉,对制得的钨粉进行循环2次氧化和3次还原。工艺生产过程如下:
特纯仲钨酸铵循环氧化还原法制备亚微米球形钨粉的原理是,将仲钨酸铵煅烧得到紫钨,再对紫钨进行还原,得到钨粉,对制得的钨粉进行循环2次氧化和3次还原。工艺生产过程如下:
1、将特纯仲钨酸铵在氩气中缓慢升温到800℃,当温度达到800℃时保温10min,仲钨酸铵经高温煅烧转化为紫钨;
2、用步骤1得到的紫钨在氢气中进行第1次还原,得到钨粉;
3、用步骤2制得的钨粉在空气中缓慢升温到500℃,进行第1次氧化,当温度达到500℃时保温10min,获得三氧化钨;
4、用步骤3得到的三氧化钨在氢气中进行第2次还原,制得钨粉;
5、用步骤4制得的钨粉重复步骤3的工艺条件,进行第2次氧化,获得三氧化钨;
6、用步骤5制得的三氧化钨重复步骤2的工艺条件,进行第3次还原,制备出亚微米球形钨粉。
循环氧化还原法因其独有的受污染少、粒度分布范围窄、工艺路线简捷易行、工艺参数易于控制、设备简单和适合工业化大批量生产等优点在众多方法中脱颖而出,并且,制得的亚微米钨粉颗粒呈球形,有利于钨粉在压坯烧结过程均匀化收缩,实现良好的尺寸控制。
循环氧化还原法因其独有的受污染少、粒度分布范围窄、工艺路线简捷易行、工艺参数易于控制、设备简单和适合工业化大批量生产等优点在众多方法中脱颖而出,并且,制得的亚微米钨粉颗粒呈球形,有利于钨粉在压坯烧结过程均匀化收缩,实现良好的尺寸控制。
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铁系金属氧化物掺杂对三氧化钨陶瓷热电性能影响4/5
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- 发布于 2015年12月24日 星期四 17:33
- 作者:huahuo
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掺杂铁系金属氧化物三氧化钨(WO3)陶瓷的热电功率因子。掺杂氧化铁(Fe2O3)与掺杂氧化钴(Co2O3)的陶瓷功率因子要高于未掺杂的陶瓷,但是后者要明显的多,前者提高幅度不大;而掺杂氧化镍(NiO)的陶瓷只有当掺杂浓度为1.0mol%左右时,其功率因子比未掺杂陶瓷大,其余状态都比未掺杂的小。三种掺杂陶瓷的功率因子在达到最大值之前都会随着温度升高而上升,当三者都达到最大功率因子时,掺杂浓度为1.0mol%的NiO数值最大,而且数值都为另外两者的2-3倍,可见掺杂NiO对WO3陶瓷热电功率因子改善效果最佳。
掺杂NiO的 WO3陶瓷的ZT值。确定热电材料的热电转换效率高低,最准确的方式还是ZT值的高低情况,ZT是由电导率、seebeck系数、以及热导率计算得出的,热导率的测试费用相对比较高,所以一般会先去测试热电材料的功率因子,功率因子的数值达到一定水平了,才会去测试其热导率,由于三种掺杂物中NiO所掺杂的陶瓷功率因子最高,所以只对其进行热导率测试。由于掺杂NiO的WO3陶瓷在掺杂浓度为1.0mol%时功率因子最大,所以选择这个掺杂浓度下的掺杂陶瓷来热导率测试,测试结果显示掺杂NiO陶瓷的热导率随着温度上升而下降,通过之前测试的数据,计算出ZT值,当温度从373K上升至973时,ZT值上升了0.00066,说明掺杂NiO的WO3陶瓷在高温情况下具有良好热电性能,具有一定发展潜力。
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