生产仲钨酸铵过程中锡的行为 3/3

多种方式制取粗钨酸钠,在此简述其中三种:
一、氢氧化钠(NaOH)浸出法,NaOH浸出钨精矿时,选用NaOH浓度为500g/L,160℃下浸出2h,锡石浸出率接近0,而黝锡浸出率接近45%;
二、苏打高压法,将浸出温度控制在180~230℃,苏打用量为理论量的2~3倍,溶液中碱性较小,pH值为10.8,这种情况下锡石几乎不与碱发生反应,全部进入渣中;
三、苏打烧结法,苏打烧结过程中,SnO2与苏打反应程度不大。但是溶液中存在的过量的苏打可与SnO2发生部分反应,生成锡酸钠,在随后的水浸过程中,锡酸钠溶于水与钨酸钠共存。
以上三种方法得到的粗钨酸钠溶液中都存在一定量的杂质锡,并且,锡的主要存在形式是锡酸钠。
 
在钨酸铵溶液蒸发结晶制取APT的过程中,控制适当的结晶率,可以使大部分杂质留在母液中。钨酸铵溶液(AT)中锡是以SnO3 2-形态存在的,与仲钨酸铵中的钨的存在形态一致,这导致结晶工序中无法除去锡。钨酸铵溶液结晶过程中锡的行为,见下图:
钨酸铵溶液结晶过程中锡的行为
 
由图可知,蒸发过程中锡为前期优先析出,可以认为结晶用的AT溶液与APT产品中的w(Sn)/w(WO3)是一致的。随着钨酸铵结晶率渐渐升高,APT中的w(Sn)/w(WO3)降低,且两者变化不成正比关系。但当APT结晶率达到90%以后,即使结晶率持续上升,w(Sn)/w(WO3)也将保持在1.0*10-6不变,也就是说,w(Sn)/w(WO3)达到了一个极值,即0级APT中锡的标准质量分数。
 
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