倒滴加法制备活性粉状白钨酸(1)

Cl^-及C₂O₄ ^2-都能与WO₃生成络阴离子,并能使其分解,从而生成黄钨酸。虽然也能生成络阴离子WO₂(SO₄)₂ ^2-,但不易使其分解。NO₃ ^-及ClO₄ ^-则不能与WO₂ ²⁺生成络阴离子,也就是说,四种不同的强酸在高酸度时对于钨酸的生成机理各有差异,示意图1中Kepert[顾翼东,汪善增,中国化学会会志,17,287(1950)]的加酸反应只是表达在稀淡溶液中,通过聚钨酸离子而生成钨酸的机理。至于在各种不同酸的高酸度时,生成的钨酸便不会相同。所以示意图1并不能表达所有的钨酸离子溶液中钨酸生成的机理,也不能说明生成的钨酸颜色为什么不同。

1956年顾翼东等对这个问题进行了初步研究,这是一系列的试管反应。先将相同浓度的HCl,HS₂O₄,HNO₃及HClO₄滴入较浓的Na₂WO₄溶液中。四种酸产生同样的现象,都是先成胶状物,但随搅拌即行溶解。当酸度达Ph3-4时,继续加酸,胶状白色沉淀不再产生。这个现象,四种酸都相同。也即是示意图1中的情况。


 

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