钨酸钠催化过氧化氢氧化环己醇合成己二酸-前言

己二酸俗称肥酸,是工业上最重要的二元羧酸,目前世界上年产约为270万吨。它主要用于合成纤维工业中制造尼龙-66,其次还用于生产聚酯多元醇、增塑剂,是许多润滑油添加剂的中间体,各种食品和饮料的酸化剂,也是医药、酵母提纯、杀虫剂、粘合剂、合成革、合成染料和香料的原料。 

近年来,全球己二酸的需求均呈现不同程度的增加,其中亚洲是己二酸需求增长最快的地区,因此最近己二酸的投资项目也主要集中在亚洲。2006年全球己二酸需求最上升,市场价格大幅上升。暴利使国内产能迅速扩张,在未来5年里,市场的供应格局将会发生大的变化,国内己二酸的自给率将达到80%以上。 

2005年我国消耗己二酸约32万吨,2006年消耗己二酸约37万吨。未来几年,我国尼龙-66的需求量将会有明显的提升,同时聚氨酯行业的需求量仍能保持10%左右的增长,不饱和树脂以及涂料行业的增长幅度将会保持在5%左右。因而,2008年我国对己二酸的需求量将达到40万吨左右,到2010年将达到60万吨左右。 

己二酸的合成方法自1902年首次提出至今已有百年的历史,其工业生产主要是环己烷经过两步氧化合成。首先环己烷经空气氧化成环己醇和环己酮的混合物(KA油),然后用浓硝酸氧化环己醇和环己酮的混合物制得己二酸。第二步氧化采用硝酸为氧化剂、其收率和选择性较高,但工艺流程长,设备腐蚀严重,同时生产过程中成产严重污染环境的氮氧化合物(NOx)、硝酸蒸汽和废酸等。其中氮氧化合物是造成大气臭氧层破坏的元凶,还可以形成酸雨和酸雾等,对环境危害极大,针对硝酸氧化法存在的缺点,人们尝试对己二酸的合成工艺进行改进,如以葡萄糖为原料,经生物催化作用合成己二酸:在一定催化作用下以绿色氧化剂H2O2代替HNO3为氧源,氧化环己酮、环己醇、环己烯等合成己二酸。 

文章以环己醇为原料,H2O2为氧化剂,Na2WO4·2H2O为催化剂,H2SO4为酸化剂,在无相转移催化剂及其它助剂的情况下合成了己二酸,并探讨反应的最佳条件。

 

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