仲钨酸铵络合均相法H2O2/TBP体系萃取法钼的分离

络合均相法和H2O2/TBP(磷酸三丁酯)体系萃取法:在酸性条件下,六价钨和钼能形成杂多酸,使钨钼难以分离,用H2O2做络合剂能够破坏钨和钼形成的杂多酸根,使钨、钼分别生成相应的过氧化物,然后,根据钨、钼过氧化物性质的不同,可以用络合均相法或H2O2/TBP体系萃取法除钼。络合均相法除钼是采用H2O2作络合剂,使六价钨与钼在酸化程中各自形成过钨酸[H4W4O12(O2)2]和过钼酸[H4Mo4O12(O2)2]。过钨酸不稳定,易离解成钨酸和H2O2;而过钼酸稳定,不易分解。往过钨酸和过钼酸溶液中通二氧化硫,钨优先沉淀成钨酸,而钼仍以过钼酸的形式留在溶液中,达到钨钼分离的目的。提高溶液酸度和反应温度可增大除钼效果。该方法需要加入大量H2O2,由于中国H2O2价格较高,因此未在工业中应用。

H2O2/TBP体系萃取法除钼是基于H2O2能破坏钨钼杂多酸离子,使钨、钼分别生成相应过氧阴离子,由于钼的过氧阴离子稳定性比钨的过氧阴离子大得多,TBP仅选择性萃取钼,而钨留在溶液中。最佳条件:加入H2O2物质的量为钨、钼物质的量的1.5～2.0倍,pH为0.5～2.0,钼的萃取率可达96%～98%,可从含钼质量分数为0.3%～0.5%的钨酸溶液中制得含钼质量分数小于0.005%的APT。该萃取体系的缺点:H2O2消耗大,且在萃取过程中有一定数量的钨与钼共萃而导致工艺流程复杂,影响其工业应用。

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