镍含量提高对三元锂电池有什么影响?
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- 分类:钨业知识
- 发布于 2019年12月04日 星期三 19:17
- 作者:Xiaoting
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三元材料是以镍盐、钴盐、锰盐为原料复合成的,其中Ni成分,可以提高材料活性,增加能量密度;Co成分,既能稳定材料的层状结构,又能减小阳离子混排,便于材料深度放电;Mn成分,在材料中起到支撑作用,提高充放电的稳定性。那么,镍含量提高对三元锂电池有什么影响?
Ni 增加使循环性能变差,热定性变差,放电过程中表面反应不均匀;反应产物中存在大比例的Ni2+,导致材料呈氧化性,缓慢氧化电解质,并释放出气体。
循环中的容量衰减机理
阳离子混排和微裂纹是循环中容量衰减的两个主要因素。
阳离子混排
阳离子混排是指Ni2+本身体积与Li+近似,在放电时锂离子大量脱出时,受外界因素作用,占据Li+晶格中位置的现象。离子的错位,带来晶格类型的改变,其嵌锂能力也随之改变。在循环中,正极材料表面脱嵌锂的压力最大,速度最快,因此表面常常因为这种阳离子混排带来表面晶格的变化,这个现象被叫做表面重构。镍含量越高,发生阳离子混排的概率越大。
微裂纹
正极材料在充放电中,体积会发生变化,镍含量越高,体积膨胀的比例越大,因此裂纹也就随之而生了。裂纹的产生还依赖充放电截止电势的大小,通常高镍层状氧化物正极的工作电压不超过4.1 V,目的是为了保证不发生不可逆相变,减小内应力。
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