氧化钨聚合凝胶法

氧化钨溶解在合适的溶剂中，发生一系列化学反应，如水解、缩聚和聚合，形成连续的无机网络溶胶。得到无机聚合凝胶基本上有两种途径：采用只在无水有机介质中稳定的钨醇盐，加水后会很快水解；采用在含水溶液中也能保持稳定的钨聚合物，其水解速度要慢得多，水的蒸发将促进水解。

1.钨醇盐水解法

加入水后钨醇盐迅速水解，然后通过脱水或脱醇，缩聚得到无机聚合网络。水解、缩聚以及聚合反应主要受以下几个因素控制：水和醇盐的摩尔比、溶剂的选择、温度和PH值 (或酸、碱催化剂的浓度 )。适当调整这些因素，可以形成线性或交联程度更大的聚合凝胶。凝胶的产生有两种途径：①除去溶剂，使聚合产物的浓度增大，因此聚合链之间的交联的概率也增大，当存在一定程度的交链时，发生溶胶-凝胶的转变，粘度突然增大。②溶液陈化以促进水解和缩聚反应的发生，常用酸或碱催化，随着聚合反应的继续，建立起网络，在母液中收缩形成聚合凝胶。

制备多金属组分凝胶时，首先将几种金属醇盐在适当的有机溶剂中混合制得前驱液，然后加水得到凝胶。凝胶的化学均匀程度一方面受到前驱液中各醇盐混合水的强烈影响，这与醇盐之间的化学反应情况密切相关；另一方面，每种醇盐对水的活性也有很大的影响。当金属醇盐不发生反应时，各种金属醇盐对水的活性起决定性影响，反应活性的不同将导致凝胶不均匀，添加有机络合剂是克服这些问题的切实可行的办法。

2.钨聚合凝胶法

钨聚合凝胶法的基本思想是通过可溶性聚合物的形成减少前驱液中的自由离子。在制备前驱液时添加聚合剂，控制一系列条件如溶液的PH值、温度和浓度等，移去溶剂将发生凝胶化。无机盐在水中的化学反应很复杂，水解和缩聚反应生成许多种分子产物。但许多情况下水解反应比缩聚反应快得多，往往形成沉淀而无法形成稳定的均匀凝胶，成功合成稳定凝胶的关键是要减慢水合或水-氢氧络合物的水解速度，制备即使在PH值增大的条件下也稳定的前驱液。

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