钨精矿的分解之苏打高压浸出法
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- 发布于 2013年9月06日 星期五 16:53
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该法主要用来处理白钨精矿和低品位黑白钨混合矿。浸出过程在180~230℃的高温下进行,利用苏打溶液与钨矿物原料进行反应,钨以钨酸钠形态进入溶液,而钙、铁、锰以碳酸盐(铁部分以氧化钨)形态进入渣,通过过滤使钨与钙、铁、锰等主要杂质实现初步分离。
从浸出过程热力学分析来看,无论白钨矿和黑钨矿均可被苏打溶液分解。相对而言,白钨矿的分解比以钨酸铁含量为主的黑钨矿要容易一些。
在工业生产条件下,碳酸铁几乎全部水解:FeCO3(s)+2H2O=Fe(OH)2+H2CO3;H2CO3=H2O+CO2
而碳酸锰水解量非常小,但当有氧化剂存在时,氧化亚铁和碳酸锰均可进一步氧化,最终进入渣中的是大量的氧化铁和氧化锰:
3Fe(OH)2+1/2O2=Fe3O4+3H2O
3MnCO3+1/2O2=Mn3O4+3CO2
同样可以根据钨酸铁、钨酸锰、碳酸铁和碳酸锰的溶度积计算出25℃时反应和反应的平衡常数分别是0.43和75。
从热力学平衡常数来看,无论白钨矿和黑钨矿均可被苏打溶液分解。相对而言,白钨矿的分解比以钨酸铁含量为主的黑钨矿要容易一些。
为了更实际地反应出工业条件下各种钨矿物与苏打溶液反应进行的程度,一般近似用钨酸钠的摩尔浓度[Na2WO4]与碳酸钠的摩尔浓度[Na2CO3]之比即“浓度平衡常数Kc”来表示各反应进行的完全程度。Kc=[Na2WO4]/[Na2CO3]
从不同条件下测出的Kc值可以推断:
(1)温度升高,Kc值增加,因此提高反应温度对钨矿苏打浸出过程有利。
(2)在200~275℃的温度范围内,Kc值都不够大,应适当加大苏打的过量系数,才能保证矿石分解完全。
(3)从浓度平衡常数看,黑钨矿在有氧化剂存在的条件下,能与白钨矿一样容易被苏打溶液分解。
钨精矿中常有磷、砷、硅、钼、锡、锑、铋等杂质存在,这些杂质在矿石中以不同的物相形态存在,有些会与苏打反应生成可溶性钠盐与钨一起进入溶液,有些则不发生反应而留在渣中。
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钨精矿的分解之苏打烧结——水浸法
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- 发布于 2013年9月06日 星期五 15:17
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苏打烧结——水浸法是一种经典的方法。它既可处理黑钨精矿,又可处理白钨精矿和黑钨白钨混合的低品位矿物。该方法由于在处理钨精矿时一些经济技术指标(如回收率)略低于各种湿法分解方法,在20世纪逐渐被苏打高压浸出或苛性钠高压浸出法所取代。但随着钨矿物资源日益复杂化和贫化,优质钨精矿的获得越来越困难,处理低品位复杂混合钨矿物方面具有一定的优势,因而,在一些小型钨冶炼企业中重新得到应用。
主要反应的热力学分析
苏打烧结法使用的分解试剂为碳酸钠,在高温下,碳酸钠与钨矿物反应,生成可溶于水的钨酸钠。烧结料通过水浸和过滤,将钨与其他水不溶物分离。
对于黑钨矿:
当无氧化剂存在时:FeWO4+Na2CO3=Na2WO4+FeO+CO2;MnWO4+Na2CO3=Na2WO4+MnO+CO2
当有氧或氧化剂(如硝石等)存在时,反应铵下式进行:
FeWO4+Na2CO3+1/4O2=Na2WO4+1/2Fe2O3+CO2
MnWO4+Na2CO3+1/6O2=Na2WO4+1/3Fe2O3+CO2
对于白钨矿:
烧结原料中没有二氧化硅时,反应如下:CaWO4+Na2CO3=Na2WO4+CaO+CO2
有二氧化硅存在时,反应按下式进行:CaWO4+Na2CO3+1/2SiO2=Na2WO4+1/2Ca2Sio4+CO2
可以直观地看出,对于黑钨矿而言,在800~1200K的温度范围内,均能与碳酸钠反应生成钨酸钠,而当有氧和氧化剂存在时,更有利于烧结反应的进行。
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钨精矿的分解之工艺流程
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- 发布于 2013年9月06日 星期五 11:49
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从钨矿物原料制取致密金属钨一般要经过四个阶段:钨矿物原料分解、纯化合物制取、金属钨粉的制取和高纯致密金属钨的生产。
第一阶段为矿物原料的分解,其任务是利用某种化学试剂与钨矿物原料反应,将钨矿物的原有化学结构破坏,使钨与矿物原料中的主要杂质实现初步分离。
K.Osseo-Asare和杨显万分别绘制了钨-铁-水系和钨-钙-水系的电位——pH图。从这些图中可以看出钨酸铁和钨酸钙无论在pH值较低的酸性条件下还是在碱性条件下均是不稳定的,从热力学方面推断,原则上无机酸和碱均可分解钨矿物。
除了用酸和碱来分解钨矿石外,类似的热力学分析表明,氟化物、磷酸盐和EDTA钠盐溶液也能分解白钨矿物。此外,氯化法也是分解钨矿物原料的一种很有前途的方法。
以上是按照化学反应来讨论钨矿物的分解方法,而按照操作方式来划分,钨的矿物分解方法目前有高温烧结法、常压浸出法、高压浸出法、机械活化法和热球磨法。
钨矿物分解方法虽然研究得很多,但从工艺的成熟性和经济性及设备的先进性和可靠性考虑,目前工业上采用的主要是以下几种方式:
1.苏打烧结-水浸法;2.苏打高压浸出法;3.苛性钠浸出法;4.酸分解法。
前三种方法又称之为碱法,分解时矿物中的钨转化为可溶的钨酸钠进入溶液,矿物中主要杂质存在于渣中,通过过滤实现钨与主要杂质的初步分离。后一种方法又称酸法,分解时钨转化为粗钨酸以固相形态存在,主要杂质溶于酸性溶液中而实现初步分离。
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钨精矿分解
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- 发布于 2013年9月06日 星期五 14:18
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钨精矿的分解方法按所用的化学试剂(分解剂)分为碱分解法和酸分解法两大类。属前者的有钨精矿碳酸钠烧结分解、黑钨精矿苛性钠液分解、白钨矿碳酸钠液压煮分解,属后者的有白钨精矿盐酸分解等。碱分解得到粗钨酸钠溶液和过滤残渣。粗钨酸钠溶液尚含有较多的有害杂质,续后须进行钨溶液净化除去。为从分解的滤渣中回收有价金属及消除污染,须进行黑钨矿碱分解渣综合利用。盐酸分解钨精矿,得到粗钨酸和废盐酸溶液。粗钨酸通常用氨水或氢氧化钠溶液溶解得到钨酸铵溶液或钨酸钠溶液。这种溶液有时亦须进行净化。
现代钨工业已形成黑钨精矿主要使用苛性钠溶液分解法、白钨精矿主要使用盐酸分解法和碳酸钠液压煮分解法的局面。低品位的白钨原料则常用碳酸钠液压煮分解法。
为充分有效利用钨资源,亦有利用如钨中矿、难选钨细泥、等外钨精矿、含钨废杂料等,进行非标准钨矿原料分解处理的。这种处理方法与精矿的分解方法基本相同或相近似。
由于钨精矿在钨生产成本中占很大的比例,提高钨精矿或钨原料的分解率和钨回收率具有重大的经济意义。工业上的钨精矿分解率通常能达98%~99%。
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硬质合金钻头结构
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- 发布于 2013年9月05日 星期四 18:29
- 作者:Yuri
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硬质合金钻头是钻进时鼓取岩石的主要工具,钻头的结构型式不同,适用的地层也不同。根据地层条件和钻进方法,选用和改进硬质合金钻头,对于提高钻进效率和保证工程质是,是极为重要的。近年来,我国地质钻探工作者,创造了许多优质钻头。这些硬质合金钻头,机械钻速高,钻头寿命长,回次进尺多,易于加工制造,成本低。不少单位创造了优质高产的纪录与不断地改进和革新钻头结构有密切关系。
必须根据具体条件、使用效果,确定合理的硬质合金钻头结构。例如在v~VI级大理岩中钻进,岩层比较完整,可钻性较好,应配合较大的钻进压力,各组出刃不应太大;局部岩层较破碎,要求硬质合金钻头上的合金片抗断性耍好,即强度应较高。钻头结构应简单,便于加工,适应性应较大,尽可能钻进多种岩层。硬质合金钻头结构由钻头体、硬质合金切削刃及钻头丝扣等几部分组成。
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