日媒惊呼本田稀土再生技术或让日成资源大国

据日本《产经新闻》3月26号报道,本田公司成功从混合动力汽车的镍金属氢化物电池中抽取出稀土,并用其重新制造镍金属氢化物电池。据称,此种资源循环利用体系在世界上还是首次确立。《产经新闻》称,本田抽取出的稀土纯度与普通矿山开采出稀土相似度达99%以上,回收率则能够达到80%以上。

稀土在日语中被称为“稀土类”,为镧、钕等17种稀有元素的总称。稀土不光被用来制造镍金属氢化物电池,也被用作在混合动力汽车和电动汽车的发动机之中,如今是制造混合动力汽车不可或缺的材料。

报道称, 现如今稀土产量的大约9成被中国所占有,日本几乎完全依靠进口维持供给。而随着中日两国的关系恶化,稀土的稳定供给受到影响,对此有担忧称这种现状将会对日本混合动力汽车的生产带来了不利影响。因此,推动循环利用技术十分重要。

日本期待利用循环利用技术来打破现在的尴尬局面。并且,在日本专属经济区的南鸟岛海域的海底,发现了大量富含稀土资源的海泥,据调查推算足以够日本使用230年,大约有680万吨。

另外在日本冲绳、伊豆、小笠原群岛周边地区的海底热液矿床中,也含有大量的金、银、铜、铅和稀有金属,经计算约有7.5亿吨以上。

不过,考虑到开采的费用和进口费用之间的差距以及开采技术等因素,目前日本要大量开采海底矿产的门槛依然很高。但《产经新闻》声称,日本摆脱“资源小国”的称号,还是可以去想象的。


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【知识】稀土纳米材料的应用及生产技术

稀土元素本身具有丰富的电子结构,表现出许多光、电、磁的特性。稀土纳米化后,表现出许多特性,如小尺寸效应、高比表面效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性、高化学活性等,能大大提高材料的性能和功能,开发出许多新材料。在光学材料、发光材料 、晶体材料、磁性材料、电池材料、电子陶瓷、工程陶瓷、催化剂等高科技领域,将发挥重要的作用。

一、目前开发研究和应用的领域

1.稀土发光材料:稀土纳米荧光粉(彩电粉、灯粉),发光效率提高,将大大减少稀土用量。主要使用Y2O3、Eu2O3、Tb4O7、CeO2、Gd2O3。高清晰度彩色电视的候选新材料。

2.纳米超导材料:使用Y2O3制备的YBCO超导体,特别薄膜材料,性能稳定,强度高,易加工,接近实用阶段,前景广阔。

3.稀土纳米磁性材料:用于磁存储器、磁流体、巨磁阻等,性能大大提高,使器件变得高性能小型化。如氧化物巨磁电阻靶材(REMnO3等)。

4.稀土高性能陶瓷:使用超细或纳米级的Y2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3等制备的电子陶瓷(电子传感器、PTC材料、微波材料、电容器、热敏电阻等),电性能、热性能、稳定性得到许多改善,是电子材料升级的重要方面。如纳米Y2O3和ZrO2在较低温度烧结的陶瓷,具有很强的强度和韧性,用于轴承、刀具等耐磨器件;用纳米Nd2O3 、Sm2O3等制作的多层电容、微波器件,性能大大提高。

5.稀土纳米催化剂:在许多化学反应中,使用稀土催化剂,若使用稀土纳米催化剂,催化活性、催化效率将大幅提高。现用的CeO2纳米粉在汽车尾气净化器上,具有活性高、价格低、寿命长的优点,并代替了大部分贵金属,每年用量数千吨。

6.稀土紫外线吸收剂:纳米CeO2粉对紫外线的吸收极强,用于防晒化妆品,防晒纤维,汽车玻璃等。

7.稀土精密抛光:CeO2对玻璃等有较好抛光作用。纳米CeO2则有较高的抛光精密度,已用于液晶显示、硅单晶片、玻璃存储等。总之,稀土纳米材料应用才刚刚开始,而且集中在高科技新材料领域,附加值高,应用面广,潜力巨大,商业前景十分看好。

二、制备技术

  目前纳米材料不论是生产还是应用,都引起各国的重视。我国的纳米技术不断取得进步,在纳米级SiO2、TiO2、Al2O3、ZnO2、Fe2O3等粉体材料中,已经成功的进行工 业化生产或试生产,但现有的生产工艺,生产成本很高是其致命的弱点,将影响纳米材料推广应用,因此要不断改进。

由于稀土元素特殊的电子结构及较大的原子半径,其化学性质与其它元素有很大不同,因此 ,稀土纳米氧化物的制备方法和后处理技术上,与其它元素也有所不同。主要研究的方法有 :

1.沉淀法:包括草酸沉淀、碳酸沉淀,氢氧化物沉淀,均相沉淀、络合沉淀等。该方法最大的特点就是:溶液成核快,易控制,设备简单,可制得高纯度的产品。但难过滤,易团聚。

2.水热法:在高温高压的条件下,加快和强化离子的水解反应,并形成分散的纳米晶核。该方法能得到分散均匀、粒度分布狭窄的纳米粉,但要求高温高压设备,设备昂贵,操作不安全。

3.凝胶法:是制备无机材料的重要方法,在无机合成中占有相当的地位。在低温下,有机金属化合物或有机络合物,通过聚合或水解等反应,形成溶胶,一定条件下形成凝胶,进一步热处理,可得比表面较大、分散较好的超微纳米粉。该方法可在温和条件下进行,得到的 粉体比表面大、分散性好,但反应时间长,需要数日才能完成,难于达到工业化的要求。

4.固相法:通过固体化合物或中间固相反应,进行高温分解。如硝酸稀土与草酸,固相混合球磨,形成稀土草酸盐的中间体,然后高温分解,得到超细粉。该方法反应效率高,设备简单,操作容易,但所得粉体形态不规则,均匀性差。

这些方法不是唯一的,也不一定完全适用于工业化。还有许多制备方法,如有机微乳法、醇盐水解法等。

三、工业化开发进展

工业化生产往往不是采用单一的某种方法,而是取长补短,几种方法复合,这样才能达到商业化所要求的产品质量高,成本低,过程安全高效。广东惠州瑞尔化学科技有限公司,近期开发稀土纳米材料取得了工业化进展。经过多种方法的探索和无数次的试验,找到了比较适合工业化生产的方法-微波凝胶法,该技术最大优点是:将原来约10天的凝胶反应,缩短到1天,这样生产效率提高了10倍,成本大大降低,而且产品质量好,比表面大,经用户试用反应良好,价格比美国、日本产品的低30%,非常具有国际竞争力,达到国际先进水平。

最近用沉淀法进行工业试验,主要是用氨水和碳酸氨进行沉淀,并用有机溶剂脱水和作 表面处理,该方法工艺简单,成本低,但产品质量欠佳,仍有部分团聚,有待进一步改进和提高。


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【知识】稀土在激光晶体中的应用及发展前景

一、激光晶体的重要性及其前景

六十年代激光器的出现,开创了光学领域的崭新局面,促进了光电技术的进程和发展。激光技术是光电子技术的核心组成部分,而激光晶体是激光器的工作物质。自1960年第一台红宝石激光器问世以后,人们对激光工作物质进行了广泛深入的研究与探索。固体激光晶体经历了六十年代的起步,七十年代的探索,八十年代的发展过程,固体激光晶体己从最初几种基质晶体发展到常见的数十种。作为固体激光器的主体,激光晶体发展成固体激光技术的重要支柱。正是由于激光晶体具有如此的重要性,才使其成为具有广阔发展前景的固体激光材料。根据国外有关资料,世界激光器具有持续稳定增长的市场前景。多年来各国政府在拨款方面逐渐减少,迫使各企业努力开发民用产品,采用新技术和降低成本的措施,并结合用户市场的需求开发新产品,尤其自1996年以来,激光器市场,包括材料加工、医疗、通讯等迅速扩大,销售持续稳定的增长。据BCC公司的统计表明,按平均年增长12.1%计,仅美国激光材料和元部件市场从1996年的4.763亿美元将达到2000年的7.653亿美元。

二十一世纪是信息化的世纪,光电子技术是信息社会发展的强大推动力,因此,光电子产业一直被认为是下世纪的重要支柱产业。特别是许多传统产业在金融风暴的冲击下纷纷不支倒地,更使微电子和光电子等高科技产业支撑经济增长的角色日益突出。在近二十年内,光电子产业将以30―60%的年平均速度发展,而材料的研究和开发是光电子技术发展的先导和基础,因此具有广阔的发展前景。作为重要的光电子材料,激光晶体从科学研究到工业生产,从军用到民用,应用范围很广。目前90%左右的激光晶体是掺入稀土作为激活离子的。因此,稀土在激光晶体中已经成为一族很重要的元素。由此可见,激光晶体的巨大发展将推动稀土的广泛应用。

二、稀土在激光晶体中的应用

激光晶体是由晶体基质和激活离子组成。激光晶体的激光性能与晶体基质、激活离子的特性关系极大。目前已知的激光晶体,大致可以分为氟化物晶体、含氧酸盐晶体和氧化物晶体三大类。激活离子可分为过渡金属离子、稀土离子及锕系离子。目前已知的约320种激光晶体中,约290种是掺入稀土作为激活离子的。可见稀土在发展激光晶体材料中的重要作用。

在稀土元素中已实现激光输出的有Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb共11个三价离子和Sm、Dy、Tm三个二价离子。稀土的激光性能是由于稀土离子的4f电子在不同能级之间的跃迁而产生的。由于很多稀土离子具有丰富的能级和他们的4f电子的跃迁,使稀土成为激光晶体不可缺少的激活离子,为高新科技提供了很多性能优越的高功率、LD泵浦、可调谐、新波长等掺稀土激光晶体。高功率掺稀土激光晶体主要有掺钕钇铝石榴石(Nd:YAG)、掺钕铝酸钇(Nd:YAP)、掺铝钆稼石榴石(Nd:GGG)和掺钕铝酸镁镧(Nd:LMA)等。其中,Nd:YAG最重要,应用最广,用量最大。国外早已投入生产,在美国Nd:YAG晶体已经商品化,新产品质量稳定,占领国际大部分市场。可调谐激光晶体同样很引人注目。利用Ce离子的宽带跃迁,从Ce:YLF和Ce:LaF3等晶体中获得可调谐的紫外激光。目前最为有效的和可连续调谐的紫外激光晶体是Ce:LiCAF、Ce:LiSAF。

用于LD泵浦激光器的晶体主要有Nd:YVO4、Nd:YAG、Nd:YLF等,其它合适的泵浦的晶体还有Yb:YAG等。我国的YVO4、Nd:YVO4晶体均已享誉国际市场,据估计其产品目前占国际市场的l/3。

在稀土激活离子中常用的是Nd离子,它输出波长为1.06μm。多年来人们一直在进行新波长激光晶体的探索工作。其中比较成功并获得实际应用的有掺Er和Ho的激光晶体。这些晶体输出的波长对人眼安全,大气传输特性好,对战场的烟雾穿透能力强,保密性好,适合军用。而且其波长容易被水吸收,更适合于激光医疗,在表面脱水和生物工程等方面,也将获得应用。目前我国对Ho:Cr:Tm:YAG、Er:YAG和Ho:Er:Tm:YLF已有小批量试制能力,但末形成批量产品。

三、稀土的发展前景

1.稀土在晶体中的应用前景

Nd:YAG晶体具有光学均匀性好,机械强度高,物化性能稳定,导热系数高,激光性能良好及生长工艺成熟等优点。正是由于Nd:YAG晶体具有这些优良的性能,并可在室温下可实现脉冲和连续等多种方式的运转,所以它在军事、工业和医疗等方面获得了广泛的应用,是目前固体激光材料中用量最大的激光晶体。在军事方面,Nd:YAG晶体是应用最广泛的固体激光器的工作物质,是军用固体激光技术的支柱。目前90%以上的军用固体激光器是以Nd:YAG激光晶体为工作物质的。

在工业领域,Nd:YAG晶体由于能获得高功率激光输出而广泛应用于材料加工。全世界用于材料加工的激光器销售额持续增长,其中高功率激光器的销售保持强劲势头,其主要原因是全世界汽车制造商继续推出新型号,零部件更多采用激光加工,而且激光加工逐渐从使用C02激光器转向采用Nd:YAG激光器。根据Laser Focus World的统计,1997年全世界用于材料加工的Nd:YAG激光器,销售额为1.17亿美元,1998年用于材料加工的Nd:YAG激光器,销售额2.89亿美元,1999年用于材料加工的Nd:YAG激光器,销售额预计增长8%,达3.12亿美元。

医学和医疗领域,也一直是Nd:YAG激光器的重要应用之一,在所有激光医疗设备中,Nd:YAG激光医疗设备都得到广泛的应用。这不仅因其重复频率和平均功率较高。更主要是其1.06μm波长可用石英光纤导光,因此能够用柔软的传输线传输功率。根据Laser Focus World的统计,全世界固体激光器在医疗方面的应用,1997年销售额为1.59亿美元,1998年销售额为2.7亿美元,1999年销售额预计达3.1亿美元。

2、稀土在泵浦激光晶体中的应用前景

八十年代半导体激光器(LD)取得了重大进展,成为固体激光器的一种新型泵浦源。可用二极管泵浦的激光晶体多种多样,除了传统的激光基质YAG、YLF外,还有高增益YV04等,激活离子除传统Nd离子外,还有Yb、Ho、Tm、Er离子等。Yb:YAG具有许多特点适合高功率LD泵浦,有可能发展成为重要的大功率LD泵浦用激光材料。Yb:S―FAP晶体将来有可能用于激光核聚变的激光材料,引起人们的关注。Tm:YAG、Ho,Tm:YLF、Ho:YLF激光晶体的发射波长适合在军事上应用。

3、稀土在可调谐激光晶体中的发展前景

掺稀土的可调谐激光晶体中除上述的晶体以外,还有Cr,Yb,Ho:YSGG激光晶体等。Cr,Yb,Ho:YAGG激光晶体的波长在2.84―3.05μm之间连续可调。据统计世界上用的导弹红外寻弹头大部分是采用3―5μm的中波红外探测器,因此研制Cr,Yb,Ho:YSGG激光晶体,可对于中红外制导武器对抗提供有效的干扰源,具有深远的军事意义。另外,3―5μm的红外光可以用来远距离探测化学物质,因此可用于反化学战和环境保护。

4、稀土在新波长激光晶体中的应用前景

巩固发展已有的产品,如Ho:Cr:Tm:YAG、Ho:Er:Tm:YLF、Er:YAG等,进一步提高晶体质量,实现大批量生产。同时要继续加强开拓应用价值大的激光新波段。

四、体会和建议

我国较早地开展了激光晶体的研究与生产,其中华北光电技术研究所是主要单位。华北光电技术研究所长期承担军工研究任务,拥有雄厚的科研能力,具有很强的产品开发能力,不仅在科研上取得很多成果,而且在科研成果的转化上也作出了很大的成绩。所获得的最重要的科研成果Nd:YAG激光晶体己转化为产品,1985年通过JYN一1型Nd:YAG激光棒设计定型鉴定,生长的毛坯直径为30―35mm,1991年通过JYN一3型Nd:YAG激光棒设计定型鉴定,生长的毛坯直径达到由40―45mm。而目前华北光电子技术研究所生长的Nd:YAG除毛坯直径达到55―60mm,长度为210mm,并己初步形成规模化生产成为销售国内外的重要产品。

在如前所述的激光晶体良好发展前景下,进一步开拓稀土产品的国内外市场,确立我国在国际稀土方面的地位,显得尤为重要。我国拥有丰富的稀土矿产资源,在国际上享有一定的地位,相当部分的稀土产品出口在国际上具有一定的竞争力。因此在这样较高的发展起点上,我国稀土厂家必须争取主动,大力开发稀土氧化物的生产,除了满足国内市场需求外,还应积极开发国外市场,推动我国稀土事业的发展,只有这样才能巩固我国已具有的稀土重要生产基地的地位,才能发展成为重要的稀土产品出口商。


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3月26日稀土产品价格行情

3月26日稀土产品价格行情

品名

规格

产地/牌号

参考价

均价

涨跌

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

国产

27000-28000元/吨

27500

0

氧化镧

La2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

33000-35000元/吨

34000

0

氧化铈

CeO2/TREO 99.5-99.9%

国产

38000-40000元/吨

39000

0

氧化镨

Pr6O11/TREO 99.0-99.9%

国产

365000-370000元/吨

367500

0

氧化钕

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

国产

320000-330000元/吨

325000

0

氧化钐

Sm2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

45000-50000元/吨

47500

0

氧化铕

Eu2O3/TREO 99.95-99.99%

国产

5400-5600元/千克

5500

0

氧化钆

Gd2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

130000-132000元/吨

131000

0

氧化铽

Tb4O7/TREO 99.95-99.99%

国产

3800-4000元/千克

3900

0

氧化镝

Dy2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

2000-2050元/千克

2025

0

氧化铒

Er2O3/TREO 99.5-99.9%

国产

310000-320000元/吨

315000

0

氧化钇

Y2O3/TREO 99.995-99.999%

国产

85000-90000元/吨

87500

0

镨钕氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

国产

305000-310000元/吨

307500

0

金属镧

La/TREM≥99.0%

国产

82000-83000元/吨

82500

0

金属铈

Ce/TREM≥99.0%

国产

100000-110000元/吨

105000

0

金属镨

Pr/TREM 96.0-99.0%

国产

440000-450000元/吨

445000

0

金属钕

Nd/TREM 99.0-99.9%

国产

420000-430000元/吨

425000

0

金属铽

Tb/TREM≥99.9%

国产

7600-8100元/千克

7850

0

金属镝

Dy/TREM≥99%

国产

4000-4100元/千克

4050

0

金属钇

Y/TREM 99.9-99.95%

国产

390-410元/千克

400

0

镧铈金属

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

国产

72000-73000元/吨

72500

0

镨钕金属

Pr/TREM 20-25% Nd/TREM 75-80% TREM≥98.5%

国产

400000-405000元/吨

402500

0

镨钕镝金属

TREM≥99.0%

国产

350000-355000元/吨

352500

0

电池级混合稀土金属

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

国产

160000-170000元/吨

165000

0

镝铁合金

Dy80%

国产

2050000-2100000元/吨

2075000

0



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【知识】稀土磷肥概述

稀土元素常被称作工业“味精”、农业“维生素”、新材料的“宝库”。我国科学家早在“六五”期间就对稀土农用进行了深入研究并取得了较大突破。但是由于单一使用稀土存在许多问题,使稀土对农业的特殊作用得不到发挥。   

针对这一情况,四川省的科技工作者在潜心研究多年的基础上,最终成功地开发出了优质、价廉、高效、使用方便的稀土磷肥。这种磷肥是以磷素为载体,以稀土配分液及其它原料进行充分化学反应而成的化合肥料。稀土磷肥的科学性、增产的可靠性、设计的新颖性和实用性,得到了国家知识产权局的专利受理,1999年11月正式批准为国内首创专利。
  
我国现有盐碱地占可耕地面积的1/3,改土治碱一直是一大夙愿,而长期使用普通化肥,造成耕地的土壤板结,严重影响农业增产。稀土磷肥对改良土壤、治理盐碱地有奇效。河北黄骅县地势低洼易涝,土地盐碱瘠薄,历来很少有人开发耕种。在“以粮为纲”的年代,当地老乡想开垦这方处女地,投入了大量人力物力,但由于土地盐碱严重而没有成功。1998年农民使用稀土磷肥在玉米、大豆、高粱上与进口化肥作邻田对比,玉米每亩增产45至60公斤;大豆增产20%,而稀土磷肥价格比进口的二铵要便宜50%。现在黄骅市政府组织了全市各乡镇领导、农技员和种田大户,大面积推广应用稀土磷肥。   

新疆建设兵团农六师111团在新开垦的荒地上,用稀土磷肥与进口二铵作对比试验,用二铵种植棉花出苗少、死苗多,用稀土磷肥种植棉花,出苗齐、植株健壮、根系发达。111团组织13个连队召开现场会,都认为用稀土磷肥在新开垦的盐碱地上种植庄稼能获丰收。著名杂交水稻专家袁隆平在四川双流县进行列入国家“863”计划的两系杂交水稻试验结果表明,施用稀土磷肥,水稻根系发达,抽穗整齐,籽粒饱满。1999年四川大旱,因稀土磷肥具有抗旱作用,在大旱之年使农作物保苗增产,立下了功劳。经过三年的推广,稀土磷肥已在全国13个省、214个县,共计300多万亩土地中大面积使用,均取得了较好的成果。 中国科学院环境地球化学研究所认为,稀土磷肥科学合理地解决了土壤板结化问题,这种肥料重在各种元素含量和谐配合,防止了某种元素在植物土壤和人体中的大量富集,多年使用后对土壤有较大的改良作用,能生产出无公害无污染的农经产品。预计在新世纪,稀土磷肥将会得到普遍推广。


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