【知识】稀土催化引领燃品未来风骚
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:06
- 作者:HJF
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稀土助催化燃烧一臂之力 到目前为止,人类使用的燃烧都是火焰燃烧,火焰燃烧在人类进化和人类文明的发展中起着极其重要的作用。
但现代科学研究表明,火焰燃烧有两大致命的缺点:(1)由于火焰燃烧实质上是燃烧物质(煤、油类物质,可燃性气体等)的氧化反应,在燃烧过程中不可避免以可见光的形式释放能量。这部分能量无法利用而损失掉,造成能量利用率低。(2)燃烧反应形成毒性很大的污染物,造成环境污染。随着社会的发展与进步,电能的需求将会日益增加,无论用天然气发电还是煤发电,若采用传统的火焰燃烧法不但严重污染环境,而且由于燃烧不完全,大大降低了能效。我国每生产一吨工业产品所消耗的能量数倍于发达工业国家,传统的火焰燃烧法热效低,污染严重,制约了我国经济的发展。
从根本上解决火焰燃烧的低效和高排放的途径是催化燃烧。它具有高效节能和环境友好的双重优点,是燃烧的理想方式和最高境界(从科学原理上看已无进一步改进的余地)。未来所有的燃烧,包括煤、燃油和各种可燃性气体(天然气、石油气、煤气等)的燃烧都将是催化燃烧。这是人类科学发展和人类社会进步的必然结果。对于能源的优化利用,实现社会经济的可持续发展和环境保护,意义极为重大。
稀土型高温燃烧催化剂具有价格便宜、原料易得、工艺稳定、净化效果好、使用寿命长等优点,在高温催化燃烧中有一定的应用前景。发展稀土催化剂,开发研究国际先进的高温催化燃烧技术,改善我国传统的燃烧方式是符合我国国情和发展道路的,因此,加快高温催化燃烧剂的研究与开发尤为重要。 稀土催化遭“双刃剑” 产业化进程遇阻 催化燃烧对催化剂的基本要求是具有良好的低温活性和高温热稳定性,这是互相矛盾的两个指标,极具挑战性。
目前国内外研究的催化剂均未能满足此要求,主要包括两类:一类是贵金属催化剂,这类催化剂的活性和稳定性均好,但由于贵金属价格太高,资源短缺,所以至今仍未产业化;另一类是非贵金属催化剂,有大量的研究工作,主要集中在含稀土、碱土取代的钙钛矿型氧化物、六铝酸盐等催化剂的研究方面。 实验结果表明,采用稀土燃烧催化剂能够有高的热效率和低的污染物排放,但催化剂的热稳定性研究还有问题。目前国外刚刚进入催化燃烧器研究阶段,离产业化还有一段距离,但发展趋势是明显的,即由催化剂向催化燃烧器和催化燃烧热水器等方向发展。 环保呼声日渐高涨 催化燃品前景诱人 随着天然气燃烧催化剂研究的逐渐深入,国外开展了天然气催化燃烧器的研究,这将是天然气催化燃烧推向实用的关键。
目前国内外广泛使用的都是天然气火焰燃烧炉。据国内贸易局和中华全国商业信息中心提供的统计资料显示,2001年市场需求量为1500多万台,在2001-2005年将以30%以上幅度上升。但是,目前市场上销售的火焰燃烧炉全部为热利用率低且废气污染严重的“明火燃烧,废气直接排放”的产品,均未摆脱火焰燃烧热效率低和污染严重的实质。
国内四川大学等机构在稀土储氧材料,耐高温高比表面材料和天然气燃烧催化剂取得进展的基础上,进行了天然气催化炉和天然气催化热水器的研究,设计了天然气催化燃烧炉用催化燃烧器。天然气燃烧催化剂为整体式催化剂,基体为堇青石蜂窝陶瓷,催化剂涂层由高性能稀土储氧材料、活性组分及助剂构成。结果表明,催化剂经由高温老化后仍保持高活性,说明催化剂具有良好的稳定性。同时也显示出与贵金属催化剂类似的性能。以此催化剂制备的天然气催化燃烧炉,热效率为64%,并且基本上无污染物排放,比火焰燃烧炉节能16%,高于国家标准,显示出催化燃烧高效节能和环境友好的双重优点。消除了CO、NOx等废气污染,同时消除火焰燃烧热水器随使用时间的增加,CO浓度增加造成的安全隐患,是燃烧炉发展的理想状态,必将取代热效率低和污染物重的火焰燃烧炉。
此外,我国在西部开发中,西气东输的目的主要是解决沿途各大中城市因燃煤而造成的严重环境污染。其中天然气作为民用燃料占有很大的比例。所以,天然气催化燃烧炉的市场前景是十分好的。天然气催化燃烧炉和天然气催化燃烧热水器是高效节能和环境友好的高科技产品,若在近几年内研制成功并顺利投产,并在2008年前在北京等地率先推广使用,将真正体现“科技、人文、绿色”奥运的宗旨,同时对于西部大开发也将起着极大的推动作用。
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【知识】稀土使瓷器显出神奇效果
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:00
- 作者:HJF
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我国稀土资源非常丰富,产量居世界第二位。目前世界用于陶瓷、玻璃工业中的稀土元素,是指位于元素周期表中第三族、第六周期中的镧系元素,也包括性质相似的钪和钆在内各种元素的合称。稀土元素的化学活性很强,能生成极为稳定的氧化物、卤化物、硫化物等。在较低的温度下,它又能与氢、氮、磷、碳及其它元素作用生成各种化合物。稀土元素的氧化物是呈各种粉状物质,经高温煅烧,不溶于水,难溶于酸,是优良的釉用原料。
稀土元素的电子层结构特殊,由于外层电子的屏蔽作用,使稀土元素的离子或溶解于氧化物中的稀土,都能显示各自的颜色。另外,稀土元素的电子层多而复杂,电子受光激发后,增加跳跃的电子。所以,稀土元素的光谱线就长于过硫金属元素的光谱线,电子能级和谱线都比其它元素更多种多样化。它们可以吸收或发射从紫外光、可见光到红外光区域的各种波长电磁辐射。因此,稀土元素呈色多姿多彩,且颜色纯净,光透性强,有些元素还有变色效应,可作为陶瓷釉料中的变色剂。
稀土元素的陶瓷上的应用,主要就是利用了稀土独特的光学性能,来作为着色或助色原料。
陶瓷上使用稀土的历史,最早可追朔到我国的龙泉青瓷。龙泉青瓷原料中使用的紫金土中,就含有微量的镧、镱、钆等稀土元素,由于镧、镱、钆和铜、铁、钴等离子进行组合,出现了新的吸收光谱,因而获得了晶莹润泽、表翠如玉的釉色,达到青瓷历史上的最高水平。
稀土中的镨最早应用于玻璃、陶瓷制品中。它在陶瓷中是一种稳定纯正、着色力强的釉用原料。它在还原中烧成,呈无色;在氧化中烧成,呈鲜艳的向阳黄,即镨黄。氧化镨还可与五氧化二钡配置成艳丽明快的苹果绿,称为镨绿,镨绿混合着色为灰色,再加入硒化锌为淡紫色;镨绿混合加入少量钴,使釉色呈鲜艳的亮灰色。
稀土中镧在瓷釉中呈白色,可使釉面晶莹光泽,起到光泽剂的作用;铈在瓷釉中呈黄色,铈还可制成白度很高、遮盖力强的陶瓷乳浊剂,遮盖能力优于锌、锆等乳浊剂 ,使釉面光泽莹润,还能减少龟裂;铈钛的系列颜料,不仅呈现黄色系列,还可与其它色素配合得到绿、琥珀、灰等颜色;稀土中的钐在陶瓷釉料中,可作黑釉的助色剂。
在陶瓷釉料中引入稀土中的钕元素,可使产品具有变色效应,在不同光源在照射下,使产品呈赤、橙、黄、绿、青、蓝、紫六种变换的颜色。如在结晶釉中引入变色剂钕,可使结晶花更具迷人效果。稀土中的铒也变色效应,而且比钕混合作用,由于着色离子色调的加合作用,会有更多的可变色调,使变色效果愈趋丰富。总之,稀土在陶瓷中的应用研究,在我国万兴未艾,应用前景非常广阔,但尚有诸多课题,有待进一步深入而加以利用。
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稀土永磁订单拐点初现
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 14:53
- 作者:HJF
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短期内市场可能担心由于下游需求持续疲软,稀土市场缺乏投资机会。我们认为,下游企业库存周期有望先于真实需求复苏为行业带来投资机会。目前,稀土永磁订单拐点初现,国内钕铁硼大厂开工率正在环比改善,开工率改善主要来自于VCM及消费电子领域需求的改善。经过长时间去库存,下游企业原材料库存均处于较低水平,2013年以来,随着全球经济复苏态势的确认,下游企业库存周期已由“去库”转为“补库”。此外,2月稀土及制品出口量同比大幅增长,一定程度印证库存周期的好转。
中长期市场可能担心钕铁硼行业面临产能过剩,我们认为,钕铁硼行业呈两级分化,普通性能钕铁硼产能已严重过剩,而高性能钕铁硼领域具有极高技术壁垒,已形成寡头垄断格局。对于引领钕铁硼行业增长的新能源与混动汽车领域,汽车对安全性要求极高,使得汽车电机对所用钕铁硼在矫顽力、耐高温、耐久度等方面有着极高要求,各汽车厂商出于节能与安全考虑,产品品质不够卓越的供应商将很难进入其采购目录,行业集中度将非常高。
上调稀土永磁行业至看好评级。短期来看,考虑到下游需求复苏及补库存行情,我们认为稀土永磁行业有望逐步走出底部。中长期来看,在节能环保的大趋势下,新能源与混动汽车正取得快速进展,而烧结钕铁硼在新能源与混动汽车上应用不可或缺。我们推荐钕铁硼龙头中科三环、宁波韵升、安泰科技,三者业内技术领先、拥有优质客户,同时拥有专利保护,未来必将享受新能源与混动汽车高速增长的盛宴。此外,中科三环、宁波韵升目前2013年动态PE分别约为27、19倍,在有色板块内估值水平较低,具备较强安全边际。
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【知识】稀土抑癌作用的探索
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 15:30
- 作者:HJF
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稀土是化学元素周期表中镧系元素以及和它们性质相近的钪和钇共17种元素的总称。随着原子量增大和电子层数的增多,各元素的性质也有所不同。我们讨论稀土的抑瘤作用,主要指轻稀土镧、铈、镨、钕元素及其络合物的抑瘤作用。
现代医学研究表明,外环境有害因素对机体长期影响,致使细胞内某些基因错误表达及发生变异是机体产生癌变的主要原因之一,因此判断某一化学物质能否被允许进入人类的生产和生活环节,他的致癌性如何至关重要,这也是人们关注的焦点。
农用稀土在用于农牧生产前,就严格的进行过致癌试验,结果未发现其致癌性;而意外地观察到,接受两年稀土喂饲的大鼠,其自然发癌率明显低于对照组。用含稀土的培养液养育小鼠癌细胞16个月,癌细胞的增值减慢。这些现象都提示我们,研究轻稀土是否有抑癌作用,让它在人类攻克癌症的战斗中占有一席之地,可能是有益的探索。
我们按照国家抗癌药物筛选规程,在京、津两地,对稀土的抑癌药效进行了规范性观察,双方结果一致,抑癌率为36%~40%,超过国家规定的抑癌药有效标准(30%);国内有人用轻稀土的络合物(柠檬酸稀土)对小鼠S180肉瘤进行抑癌试验,其抑制率高达60%。我们在给小鼠腹腔注射致癌化学品氛基甲酸乙酯后,每天给小鼠饮用0.25%稀土水溶液共120天,结果饮用稀土水溶液小鼠的肺腺癌发癌率比阳性组降低31.1%,小鼠平均发瘤数降低58%,说明稀土对化学品引发的癌症也有抑制作用。
稀土抑瘤机理的研究,也进一步地支持了上述结果。在机体抵抗肿瘤细胞生长的免疫细胞中,自然杀伤细胞最具有战斗力,他在机体内能够主动向癌细胞进攻,将癌细胞消灭在萌芽状态。小鼠口服稀土后,自然杀伤细胞攻击癌细胞的能力提高了38%,机体整体免疫功能也有所改善。控制肿瘤细胞消长的有关基因中,瘤基因的过度表达可导致肿瘤的发生,而抑癌基因的活化对机体战胜癌症,防止肿瘤转移都是至关重要的,稀土恰好在调节癌基因和抑癌基因方面有十分有益的作用。我们曾用NORTHERN分了杂交的方法观察经镧、铈元素处理的人胃癌细胞,它的P53、P21、P16抑癌基因的表达均有不同的程度的增强,其中P21mRNA水平升高最为明显,而与多种人类肿瘤发生、发展相关的nm23瘤基因的表达降低。人胃瘤细胞的恶性分化程度降低。
通过对我国重点稀土企业甘肃稀土公司的肿瘤流行病学调查也发现,稀土作业工人癌症死亡率低于对照组,更低于所在地区甘肃省,SMR<1,差异显著,表明稀土有抑制人肿瘤发生、发展的作用趋势。
从分子水平、细胞及亚细胞水平、整体动物实验和稀土接触人群肿瘤流行病学调查等结论,均证明在本实验研究条件下轻稀土确有抑癌作用,这些研究为稀土在医药卫生的应用提供了科学依据。我国是世界上稀土资源最丰富的国家。长期以来,稀土主要应用于传统工业和高新技术领域,虽然我国在世界领先将稀土应用于农业,但对机体的生物学活性认识不够,稀土在医药、卫生领域的应用较少,有待扩大开发应用。轻稀土抑癌作用如得到确认,将使其对人类防癌保健事业做出新贡献。如果稀土防癌保健药品能开发问世,将为我国丰富的稀土资源利用打开新领域。稀土抑癌研究很有实用价值,并表现出巨大的社会效益和经济效益。
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3.27稀土:市场低迷 成交弱
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 14:35
- 作者:HJF
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今日稀土市场个别品种调价,铈、钇、铕成交弱,价格下行显颓势。氧化铕销售情况差,有价无市,多数业内人员反映这个产品走势不好,目前下游市场用的少,采购问询寥寥无几,目前市场主流价格在510万元/吨左右。氧化铽市场价格较稳,目前贸易商主流价格在400万元/吨左右。镨钕金属价格近两日较为平稳,市场出货情况较差,据业内交易者透露,金属不含税价格有人报32万元/吨,主流价格仍在33万元/吨僵持。氧化镨钕市场成交减少,目前主流含税价格仍在30万元/吨左右,不含税26万元/吨已经很难出货。
氧化铈市场低迷,近两周均有贸易商调价,目前395氧化铈含税价格已经降至3.6-3.8万元/吨。氧化钇市场价格又有小幅跌落,据赣州稀土持货商反映现在价格在8万元以下也可以出,但是市场主流报价还是在8万以上。氧化钐市场价格基本较稳,目前含税价在4万元/吨左右。
废强磁市场目前交易总量在减少,回收商收货意愿差,回收价格低,小散户们多愿意早点出货以防价格再降带来亏损。目前市场交易放缓,观望心态渐增。
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