钾钠钨青铜单晶

制备含不同组分的单晶并进行了物理研究。Shanks的研究结果表明,用熔盐电解法生长钠钨青铜,反应物中三氧化钨的摩尔百分比(mol/O)在0-50之间得到了立方型单晶。本实验用与Shanks同样的方法生长钾钨青铜,反应物中三氧化钨的mol/O为45时得到了四方(I)型单晶。当要得到四方(I)型钾钠钨青铜时,反应物中三氧化钨的mol/O应保持在30-50之间。实验中发现,mol/O三氧化钨太大时生成了四方(II)型单晶;太小则生成了立方单晶。这说明组分对四方(I)型单晶生成的影响不是很明显。对于四方(I)型钾钠钨青铜KxNayWO3,其x值约为0.40,y值约为x值的0.7-0.5倍。这表明尽管反应物的组分可以在很大的范围内变化,但钾在四方(I)型钾钠钨青铜单晶中的含量却比较稳定。
 
表1给出经过计算的本实验与K0.57WO3,Na0.28WO3的ASTM卡片的X射线衍射数据的比较,Na0.28WO3的晶胞参数a0=12.097A,c0=3.748A,它比K0.57WO3的a0=12.317Ac,0=3.841A要小。考虑到钠离子的离子半径为0.98A,它比钾离子的离子半径1.33A要小得多。所以在适当条件下,钠离子插入四方(I)型钾钨青铜中是比较容易。
 
综合上面两点可以认为钾钠钨青铜是钠离子插入到四方(I)型钾钨青铜的结果。

钨青铜的X射线衍射分析
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