二硫化钨和二硒化钨的晶体结构

一篇由Schutte等发表在Journal of Solid State Chemistry的文章阐述了二硫化钨（WS₂）和二硒化钨（WSe₂）具有与二硫化钼（MoS₂）同种类型的层状晶体结构。除了常见的WS₂的六边形2H形式外，还有一种斜方体形式，即3R-WS₂，也曾被报道过，它与MoS₂的斜方体形式同型。

除了从粉末X射线衍射数据中粗略确定2H-WS₂和WSe₂的原子位置外，还必须准确地知道原子位置以计算这些化合物的电子结构。研究人员通过使用氯（2H-WS₂）或溴（3R-WS₂，WSe₂）作为传输剂的化学传输方式制备了二氯化钨的单晶。使用Nonius CAD4衍射仪通过X射线衍射研究了非常薄的板状晶体；采用了单色的MoKa辐射。单个晶胞参数是通过对20-24°（2H-WS₂）、30-35°（WSe₂）和27-31°等8个范围内约20个反射的优化设置角的最小二乘法拟合确定的。

使用CAD4程序的修改版来测量薄板状晶体在其最小吸收位置的每一次反射。等效反射的强度被平均化，并对洛伦兹和偏振效应进行了校正。在这项研究中，在细化过程中采用全矩阵最小二乘法。原子散射系数是XTAL系统的散射系数，反常分散系数取自“国际X射线晶体学表”。结果证实2H-WS₂和WSe₂与2H-MoS₂是同型的，具有空间群P6₃/mmc。

相对于钨，硫的散射系数相对较小。钨原子周围的黄铜原子形成的三棱柱是相当规则的。相反，在NbS₂、NbSe₂和TaSe₂中，金属具有d¹构型，平行于c的棱边比垂直于c的棱边短。可以说，只有对于具有d⁰、d¹或nd²（n>3）构型的金属，三棱柱配位才会稳定。在半导电的钼和钨二碳化物中，层间的距离X-3X比层内的X-X距离长得多；在金属的铌和钽二碳化物中，这种差异较小。

文章来源：Schutte W J, De Boer J L, Jellinek F. 二硫化钨和二硒化钨的晶体结构[J]. 固体化学杂志, 1987, 70(2): 207-209.

• < 上页
• 下页 >