稀土矿通常采用的选矿方法

稀土矿通常采用的选矿方法

根据稀土矿物与伴生脉石及其他矿物物理、化学性质的不同,稀土矿的选矿通常采用以下方法:

一、辐射选矿法

主要利用矿石中稀土矿物与脉石矿物中钍含量的不同,采用γ-射线辐射选矿机,使稀土矿物与脉石矿物分开。辐射选矿法多用于稀土矿石的预选。目前,这种方法在工业上未广泛采用。

二、重力选矿法

利用稀土矿物与脉石矿物密度的不同进行分选。常用的重选设备有圆锥选矿机,螺旋选矿机机、摇床等。采用重选主要使稀土矿物与密度低的石英,方解石等脉石矿物分离,以达到预先富集或者获得稀土精矿的目的。重选广泛用于海滨砂矿的生产;在稀土脉矿的选矿中有时也用来作为预先富集的手段。

三、磁选分离法

有些稀土矿物具有弱磁性:可利用它们与伴生脉石及其他矿物比磁化系数的不同,采用不同磁场强度的磁选机使稀土矿物与其他矿物分离。在海滨砂矿的选矿中,常采用弱磁选使钛铁矿与独居石分离;也可以采用强磁选使独居石与锆英石、石英等矿物分离。在稀土脉矿的选矿中,为了简化浮选流程和节省浮选药剂,有时也采用强磁选使稀土矿物预先富集。随着强磁技术的不断发展,强磁选将越来越广泛地用于稀士矿的选矿流程之中。

四、浮选法

利用稀土矿物与件生矿物表面物理化学性质的差别,采用浮选法使之与伴生脉石及基他矿物分离而获得精矿,是目前稀土脉矿生产中广泛采用的主要选矿方法。美国帕斯山(Mountain Pass)稀土矿就是采用浮选法生产稀士精矿。在海滨砂矿的生产中,在用重选获得重砂之后,也常常采用浮选法从重砂中获得稀土精矿。

五、电选法

稀土矿物属于非良导体,可利用其导电性能与伴生矿物有所不同,采用电选法使之与导电性好的矿物进行分离。电选常用于海滨砂矿重砂的精选作业。

六、化学选矿法

对于以离子形态吸附在高岭土或粘土上的稀土矿床,可充分利用稀土离子易溶干氯化钠或硫酸铵溶液中的特点,采取先浸出而后沉淀的化学选矿方法予以回收。对于易溶于酸或在高温下发生相变的氟碳酸盐稀土矿物,可先采用浮选方法预先富集,随后采用化学选矿方法(酸浸或高温焙饶)提纯。


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四川凉山地区稀土资源

凉山地区稀土资源主要分布在冕宁县牦牛坪稀土矿区,其次在德昌稀土矿区。年处理原矿石15~20万吨,年产稀土精矿1万吨。

一、矿山及矿石性质

牦牛坪稀土矿是四川省地矿局109地质队于1985~1986年开展铅、锌矿点检查时,在普查工作中发现的。该矿床系碱性伟晶岩-方解石碳酸盐稀土矿床,稀土矿物以氟碳铈矿为主,少量硅钛铈矿及氟碳钙铈矿,伴生矿物主要为重晶石、萤石、铁、锰矿物等,少量方铅矿。1994年矿区普查(含详查)地质报告指出, C+D+E级储量为214. 6万吨(REO),工业储量100万吨。稀土平均品位3.70 %,是一个大型稀土矿床,其稀土元素配分中铕、钇等中、重稀土较同类型矿山品位高。该矿床稀土矿物中稀土元素配分见表1。

矿石从粒度上分为块矿和粉状矿,块矿的矿物嵌布粒度粗,一般>1.0 mm,其中氟碳铈矿一般在1~5mm,粒度极粗,易磨,单体解离度好。粉状矿石是原岩风化的产物,风化比较彻底,局部风化深度达300m,形成占矿石20%左右的黑色风化矿泥,它们是铁锰非晶质氧化物集合体。黑色风化物矿泥的粒度80%在-320目以下,含REO2 %~7%,含铕、钇较高。

二、矿石选矿工艺及技术指标

牦牛坪采出的矿石是块矿与粉状自然存在的混合矿石,其中的黑色矿泥影响稀土矿物浮选,因此,在浮选前脱泥很重要。

由于该矿石易磨易选,在牦牛坪稀土矿发现初期(80年代末期),稀土精矿市场看好,曾建有100多个小型采矿及选矿厂。

矿山被乱采乱挖,小选矿厂遍地开花。1995年经整顿减少到39年选矿厂(到2000年初计划减少到20个),有代表性的选矿工艺流程有三种。

(一)单一重选工艺。原矿石磨矿至-200目62 %经水力分级箱分成四级 ,分别在刻槽矿泥摇床上分选,可得到含 REO30%、50%、60%三种氟碳铈矿精矿,重选总的作业回收率75%。

(二)磁选-重选联合工艺流程。含 REO3.2%的原矿石磨矿后经磁选(弱磁选、强磁选)得到含 REO5.64%的磁性产品,磁选作业回收率74.2%(产率42%),磁选粗精矿经水力分级箱分为4级 ,分别摇床重选,重选总精矿含 REO52.3 %,产率 3.56%,稀土回收率 55%左右。

(三)重选-浮选工艺流程。原矿石第一段磨至-200目占50%,经水力分级箱分为四级,分别经摇床重选(脱除矿泥及部份轻比重脉石)得含 REO3 0 %的重选粗精矿,稀土回收率 74.50%。

该粗精矿再磨至-200目占70%,用碳酸钠、水玻璃、C5~9羟肟酸组合药剂浮选,经一粗、一扫、一精闭路流程浮选 ,获得含REO50%~60%的稀土精矿,稀土回收率 50%~60%.

三种选矿工艺以重选—浮选工艺应用较多(如昌蓝稀土公司),效果较好,但是,稀土回收率都比较低。曾将重选粗精矿浮选药剂改为水玻璃、H2O5和磷苯二甲酸 1∶1混合使用的组合药剂在矿浆pH8~9条件下浮选,得到稀土精矿品位 69.09%,浮选作业回收率 89.82%,重选-浮选流程稀土回收率为 66.92%,选矿技术指标有了明显提高。


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我国政策为稀土业护航,提升稀土战略地位

1. 从90年代初廉价出口稀土资源到逐步收紧

我国北方稀土矿权较为集中,包头白云鄂博稀土矿、四川冕宁地区正处于整合之中,相较而言,南方的离子型稀土矿多分布在民营企业手中,市场常年为无序开采、管理混乱状态。另一方面,在相当长时期内,我国未意识到稀土资源的重要性和战略性,而将其出口作为创汇的主要任务,因此,从1990年到2007年,我国稀土的出口量增长了近10倍,可出口的平均价格却被压低到当初价格的64%。

为了限制无序竞争,为了加强资源保护,近年来我国相继出台了一些政策法规保护稀有资源,促进行业健康有序地发展,包括限制稀有矿种的开采量,由过去稀土生产的指导性计划改为指令性计划、取消稀土产品出口退税政策,并对某些稀土出口产品征收关税等。

2005年5月19日,我国将稀土原矿等产品列入加工贸易禁止类商品目录。

2006年9月14日,财政部、国家发展改革委、商务部等部门联合发出《财政部、发展改革委、商务部、海关总署、国家税务总局关于调整部分商品出口退税率和增补加工贸易禁止类商品目录的通知》要求自2006年11月1日起,我国将以暂定税率形式对110项商品加征出口关税,其中稀土金属矿、稀土化合物等加征出口暂定关税,税率为10%。

2006年11月30日,国家发改委稀土办公室组织召开2007年稀土生产计划工作会议,明确指出从2007年起,稀土矿产品和冶炼分离产品生产实行指令性计划,并给有关地方和稀土企业提出了具体要求。

2007年1月19日,国土资源部等九部委联合制定《对矿产资源开发进行整合的意见》,明确了对稀土等矿种进行整合。

2009年全国稀土氧化物(REO)分省开采总量控制指标82320(吨),少于前几年。

2006年10月27日,国务院关税税则委员会发出《关于调整部分商品进出口暂定税率

2. 中国式储备制度起步

2008年全球性金融危机爆发以来,国外需求锐减,包括稀土在内的多种原材料价格大幅下跌,一方面我国大量稀土生产企业停产倒闭,而另一方面,中小私营企业为减少亏损急于抛售稀土矿套现,尽管我国较大的稀土矿企主产区联合短暂停产限产保价,但效果不尽如人意,稀土价格继续下滑。

为应对全球经济危机、保护稀土战略资源,2008年底至今,各地区政府纷纷出台了一些帮助中小型稀土企业度过难关的政策法规,如2009年江西省赣州市出台了稀土产品收储计划,计划储备稀土原矿及各类稀土产品总量1万吨,收储资金约8亿元;2010年2月初,内蒙古批复了《内蒙古自治区稀土资源战略储备方案》,其中由包钢稀土提出并实施的包头稀土原料产品战略储备方案获批准,根据这一方案,包钢稀土将分5年对30万吨稀土矿产品及适量稀土分离产品、稀土金属产品进行收储。

3. 预计2010年稀土行业调控措施将密集出台

2009年工信部副部长苗圩在“2009中国包头稀土产业发展论坛”上介绍透露,工信部已研究编制了《2009年-2015年稀土工业发展的专项规划》并征求了稀土产业区、行内企业及专家学者的意见,还将征求国务院意见,力求早日颁布执行。

2010年3月初,工信部召集重点稀土企业、稀土行业协会筹备办和科研设计单位的代表召开了稀土行业准入条件研讨会,就包头稀土研究院和赣州有色冶金研究所起草的《稀土行业准入条件》(讨论稿)进行了认真讨论,除了对规模、装备和技术的要求外,讨论稿还对环保指标做出了明确要求,例如在资源回收率上冶炼分离企业的从精矿到混合稀土的回收率要大于92%,混合稀土到单一稀土的回收率要大于95%。此外,讨论稿还提高了项目审批等级,稀土加工1亿元以上的项目,要由工信部核准;另外,新建稀土矿山或者冶炼加工项目要百分之百报给工信部审批。

2009年下半年稀土价格触底回升,尤其是在2009年底部分稀土价格涨势明显,我们认为,除了行业需求转好的因素外,政府扶持政策起到了一定程度的作用,我们预计2010年稀土行业的调控政策将密集出台,这将加快行业的整合及有序运行,有助于维持稀土价格在高位运行。
 

江西离子吸附型稀土矿

 一、概况

江西离子吸附型稀土矿主要分布在该省的龙南、寻乌等地区。地质勘探工作已查明:龙南地区为离子吸附型重稀土矿;寻乌地区为离子吸附型轻稀土矿。1971年 以来,龙南、寻乌等地区先后建成了七个矿点,采取化学选矿法从中提取和生产混合稀土。随着国内外对中、重稀土需要量的增加,促进了离子吸附型稀土矿生产的 迅速发展。目前,从江西离子吸附型稀土矿中提取的稀土年产量,按氧化物计已占全国稀土总产量的15%~20%。

二、矿石性质

江西龙南、寻乌地区的离子吸附型稀土矿,系含稀土的花岗岩或火山岩经多年的风化而形成,矿体覆盖浅,矿石较松散,颗粒很细,可以无需爆破直接开采。稀土主要以离子形式吸附在高岭土等粘土矿物上,矿石中的稀土品位为0.088%~0.2%。这类矿床具有以下特点:

(一)稀土元素在矿石中80%~90%属离子吸附相,少部分稀土元素呈单矿物或类质同象矿物形态存在。

(二) 稀土元素大多数以离子形态吸附在高岭土等粘土矿物上,这些粘土矿物以埃洛石、高岭土、水云母为主。

(三)吸附在粘土矿物上的稀土阳离子不溶于水或乙醇,但在强电解质(如NaCl、(NH42SO4 、NH3Cl、NH4AC等)溶液中能发生离子交换并进入溶液和具有可逆反应。

离子吸附型稀土矿的上述特性,决定着可以用简单的化学选矿方法从这类矿石中有效地回收其稀土资源。

三、工艺流程及指标

(一)氯化钠法

用NaCl从离子吸附型矿石中提取稀土,是目前处理这种类型矿石的主要化学选矿方法之一。从采场运来的矿石,送进一个长方形水泥池中浸泡,浸出液通过池底 的过滤层从排出口排出,浸渣用人工清除,浸出液在饱和的草酸溶液中沉淀,经过滤,滤液经石灰中和井补加食盐返回再用;滤饼即为稀土草酸盐,经灼烧、水洗、 再灼烧得混合稀土氧化物。用NaCl处理离子吸附型稀土矿的化学选矿工艺示于图1。

图1  用NaCl处理离子吸附型稀土矿的化学选矿工艺

该工艺目前存在的主要问题是:浸渣含NaCl高,造成土壤盐化。

(二)硫酸铵法

用(NH42SO4从离子吸附型矿石中提取稀土,是最近几年研究成功的一种方法。与NaCl法不同之处在于:用1%~2%的 (NH42SO4溶液浸泡矿石,随后用草酸沉淀而获得稀土草酸盐,再经一次灼烧即可获得含REO>90%的混合稀土氧化物,滤液经补加硫酸铵返回再用。与NaCl法相比,其浸渣不会造成土壤盐化问题。用(NH42SO4处理离子吸附型稀土矿的化学选矿工艺示于图2。

图2  用(NH42SO4处理离子吸附型稀土矿的化学选矿工艺

(三)生产指标

1981年龙南和寻乌矿的生产指标列于表1从所列的指标可以看出:这两个矿的生产指标还比较低,稀土总回收率只有60%~65%。因此,合理的化学选矿工艺及采、选设备还有待进一步开发。

表1  1981年江西离子吸附型稀土矿的生产指标

项  目

龙南(重稀土)矿

项  目

寻乌(轻稀土)矿

中、小矿

大  矿

浸出率,%

81.08

89.78

浸出率,%

80~89

萃取稀土收率,%

95

灼烧水洗收率,%

70.00

72.00

萃取分组收率,%

94

沉淀灼烧收率,%

94

稀土总收率,%

52~56

59.47

稀土总收率,%

65



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稀土消费增长迅速

1. 新材料稀土消费增长迅速

因为稀土具有优异的光、电、磁、超导、催化等物理性能,能与其他材料组成性能各异、品种繁多的新型材料,因此有“工业味精”、“新材料之母”的美誉,被广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、能源保护、农业等领域。

 

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