电迁移法提纯稀土金属-基本原理

电迁移法也称电传输法、固态电解法,其原理是基于溶解在固体(或液态)导体中的原子在直流电场的作用下能够有顺序地迁移,特别是在金属熔点附近具有较高的迁移率。将待处理的稀土金属置于两个电极之间,施加直流电,使得杂质向一端迁移,而另一端纯度相应得到提高,实现杂质浓度的再分配。电迁移法对去除稀土金属中的O、C、N、H和部分金属杂质效果明显。一般地说,金属杂质朝阳极方向迁移,间隙杂质O、C、N、H等朝阴极方向迁移。一次提纯结束后,取其中间段再在两端施加电压进行迁移,如此反复直至达到纯度要求为止。由此可见,这种提纯方法所用设备比较简单,不足之处是提纯周期长,产率低,能耗高,目前仅在某些研究领域中制取少量超前纯金属。

溶解在固体或液体中的原子,由于组分梯度、温度梯度以及电场梯度的作用而发生迁移,电迁移过程中金属纯度的变化可用下式表示:

ln

c(x,∞)

=

ln

UEL

UE

x

[5]

co

D

D

 

 

 

 

式中co——杂质的初始浓度;

c(x,∞)——在处理时间t趋于∞时,沿棒长距试棒端点x处的杂质的深度;

U——电迁移速率,cm2/(V·s);

E——电场强度,A/cm2;

D——扩散系数,cm2;

L——试棒长度,cm。

式(6-5)称为电迁移方程,它说明提高电场强度E,延长金属棒长度L,都对提高纯度有利;某元素的电迁移率U和扩散系数D是决定提纯效果的基本参数,二者之比U/D值越大,说明该元素的提纯效果越好。如从表1中碳、氮、氧在金属镥中的U/D值随温度的变化可知,元素不同,其变化规律也不同。

表1不同温度下镥金属中杂质的U/D值

电迁移温度/℃

U/D

C

N

O

1330

1450

1600

18.3

26.3

32.3

23.0

23.8

35.0

20.8

19.5

14.0



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