WO3加氢脱硫催化剂生产低硫汽油

三氧化钨催化裂化(FCC)汽油中硫含量一般为200〜1600 ug/g,硫醇含量为30〜200 ug/g。FCC汽油是一些炼油厂的主要汽油组分,其调和比例可高达80%〜90%。故而,满足清洁汽油新规格的关键在于降低FCC 汽油的硫含量和硫醇含量。含三氧化钨的加氢脱硫催化剂可以用于处理全馏分FCC汽油,生产低硫汽油。其汽油原料不需要分馏,且选择性加氢脱硫后也不需要中间分离过程,流程简单,操作方便。
 
含三氧化钨的加氢脱硫催化剂的制备方法如下:
a、将沸石和无机氧化物粘合剂混合,挤出呈条型,并于100°C〜140°C下干燥8〜15小时,400°C〜600°C下焙烧3〜10小时,制备出催化剂载体中间体;
b、将催化剂载体中间体在水/固体积比为1:1〜10:1的水蒸汽气氛下升温至500〜600°C,而后恒温水热处理3〜15小时,得到催化剂载体;
c、采用浸渍法负载过渡金属(三氧化钨、氧化钼)和氧化镧,过滤、干燥、焙烧,制得含三氧化钨的加氢脱硫催化剂。
 
劣质汽油原料包括:FCC汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油等或其混合物,其加氢精制过程都可以使用到三氧化钨加氢脱硫催化剂,其馏程为30°C〜220°C。其加氢脱硫工艺条件为:反应压力1.0MPa〜3.0MPa,反应温度360°C〜400°C,氢、油体积比500:1〜700:1。这个工艺环境能处理高硫、高烯烃的汽油原料,得到硫醇硫低至10 ug/g以下、总硫降至50 ug/g以下的低硫汽油。
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助剂对含WO3加氢脱硫催化剂性能的影响

加氢脱硫催化剂为满足日益严格的硫、氮含量要求,开发和研制性能优良的加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)催化剂是一种有效途径。加氢脱硫催化剂的活性组分一般是过渡金属钨、钼、钴等及其氧化物(如三氧化钨),三氧化钨加氢脱硫催化剂主要有负载型和非负载型两种;并且,它们的性能一定程度上受到助剂的影响。
 
HDS催化剂常用的助剂为磷(P)、氟(F)、硼(B)等,其目的是调节载体的性质,减弱金属与载体间强的相互作用,改善催化剂的表面结构,进而提高金属的可还原性,促使活性组分还原为低价态,以提高催化剂的催化性能。
 
1.P是最常用的助剂之一,它通常作为HDS催化剂的第三组分,起到促进HDS、HDN、HAD的活性的作用。它的作用机理是P与载体氧化铝相互作用,在载体表面生成磷酸铝,改善氧化铝的酸性。
 
2.B的引入增加了载体的表面酸度,改善了金属的分散度,增加了活性中心,提高了活性;此外,B的电负性比铝(Al)的大,其加入能促进载体表面生成更多的酸位、加氢脱硫和加氢活性中心,从而提高催化剂的活性。
 
3.F能提高载体的酸性,增强催化剂的裂化和异构化能力,提高C-N、C-S、C-O氢解反应活性,同时降低氧化铝的等电点,改善金属分布;另外,F的加入增加了活性金属的分散度,提高催化剂的加氢活性。
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钨铜EFP药型罩制备工艺

钨铜EFP药型罩中的EFP是英文Explosively Formed Penetrator的缩写,翻译成中文是“爆炸成型穿甲战斗部”或“自锻破片战斗部”,有些国家也称之为P装药(Projectile Charge)、“米斯尼-沙汀”装药(Misznay-Schardin)和质量聚能装药等。典型的EFP战斗部主要由金属药型罩、壳体、炸药部件以及传爆系列组成,通常还有一个用于将药型罩和炸药组件固定的压环。其依靠形成的具有高动能的弹丸来实现破甲,与常规的射流破甲弹不同,在高能炸药起爆后,爆炸所产生的能量通过药型罩的变形发生折叠并获得高速,因速度差的存在最终形成一个侵彻体。而这里我们所介绍的爆炸成型弹EFP也是其中聚能装药的一类,其采用大于120°锥角的球缺罩或双曲型药型罩进行装药,当爆炸后,钨铜药型罩被极大的载荷挤压变形,经翻转闭合后形成爆炸成型弹丸。其具有许多的优点,如反应装甲对其干扰小、侵彻后效大、对炸高不敏感等。

因而EFP的破甲侵彻能力在很大程度上取决于药型罩的材料。传统药型罩的材料包括铁、铜、贫铀、钽等。纯铁和纯铜的具有良好的可塑性,但是其自身的密度较低,这就使得所形成的弹丸动能减小,降低了对靶材的侵彻力;而贫铀具有较高的密度和可塑性,能大幅提升穿甲强度和装甲抗度且具有上千度的高温灼烧效果,但是贫铀依然是具有放射性的物质,对人体的危害较大;钽元素是一类稀土元素,其所具有的侵彻能力远大于铜和铁,但是其成本较高的问题是阻碍其推广使用的重要因素。而钨铜W-Cu体系结合了W高硬度、高密度、高强度以及优良的化学稳定性和Cu优良的导热性和可塑性的优点,且由于二者熔点差别较大差别(W-3410℃,Cu-1083℃),在爆炸后铜蒸发气化留下高硬度、高密度的硬质相钨,相比于纯铜药型罩破甲穿深可提高近30%。因此,钨铜EFP药型罩具有广阔的应用前景。

采用普通的钨粉、铜粉和超细钨铜复合粉制备钨铜EFP药型罩并对其性能进行对比。其中超细钨铜复合粉末采用喷雾热分解法制备。先用一定比例的偏钨酸铵和硝酸铜溶解于蒸馏水制成混合溶液,再采用离心压力喷雾干燥机制备前驱体粉末,然后将前驱体粉末置入还原炉中进行焙烧。最后置入球磨机进行湿磨并在还原炉中进行还原,所形成的超细钨铜复合粉末颗粒大小在100-300nm之间。在制成钨铜棒材后开始对钨铜EFP药型罩毛坯进行锻造。其毛坯变形经过了三个阶段:其一,毛坯在模具中镦粗,在此过程中毛坯的上下两个部分首先发生变形,并在压应力的作用下上下部的微孔逐渐变少,密度增大,与冲头的接触面积增加,摩擦力增大,在拉应力的作用下金属产生了横向流动;其二,金属流动至模壁时受到阻碍,其将沿着模具底部的圆孔流动,在这一过程中毛坯内的微孔进一步减少,密度进一步增大;最后,当金属流动至顶料杆时便进入复压阶段,其主要通过静水压力来消除毛坯的微孔,因此效果并不显著。要保证钨铜EFP药型罩的密度必须使得毛坯在前两个阶段充分变形。

另外,钨铜EFP药型罩毛坯在锻造的过程中,其基体材料的变形存在两种方式,一种是只有铜相发生变形,钨相不发生变形,且钨颗粒沿着铜基体变形方向流动呈流线型分布;而另一种是铜相和钨相均发生了变形,变形后二者均呈纤维状。通过合理设计钨铜EFP药型罩毛坯的形状并使得其在变形阶段变形充分,才能保证最终的致密度、抗拉强度以及延伸率达到所需的要求。

钨铜合金药型罩制备工艺

钨铜合金药型罩制备工艺

 

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钨青铜介绍

钨青铜是一种非计量化合物,通式一般表示为 MxWO3(其中0<x<1),由于x值可在一定范围内变动,组分之间无确定的化学计量比值,故称为非化学计量化合物,其中 M可以是钙、锶、钡、稀土金属、铜、银等,也可用铌、钽、钛等金属取代其中的钨而生成其他青铜,这类化合物具有特殊的物理化学性质,除了有鲜亮的金属光泽外,还具有高电子电导率和快离子传输性质,是一种新型的电极材料,应用于锂电池阴极材料、离子感应器和二次电池等。
 
氧化钨是一个被广泛研究的过渡金属氧化物,因为它具有独特的性质可望在电变色器件、传感器、分离材料等方面得到应用,被人们广泛关注。近年来,纳米粒子的制备已取得重大的进步,目前,研究的重点已转移到各向异性纳米粒子的研究上,因为各向异性纳米粒子可以根据需要而进行排列和功能化,特别是一维过渡金属氧化物纳米材料具有特殊的光学、磁学和电子学特性,越来越受到人们的关注,而将过渡金属离子引入材料骨架结构中,改变材料的微观结构或表面属性,使其性能更优是目前对材料进行改性研究的热点。钨青铜氧化钨中的 W 离子易变价态,当将过渡金属引入晶体结构中,W 的价态发生变化,在 W6+ ,W5+ 和 W4+ 的相互转换过程中,会出现晶格内形成不稳定的氧空位,材料表面产生缺陷等现象,将导致氧化钨表现出特异的物理化学性质,必将有重要的用途。
钨青铜结构
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工作阶段中离子源注入机中离子源灯丝中毒现象

离子源灯丝弗里曼离子源已有了30多年的悠久历史,是适用面最广,使用率最高的一种离子源。它能将大多数元素的产生聚焦得很小,而且能量范围也比较宽,所以成为人们的最佳选择。广泛的应用于离子源注入机,例如束流为毫安级的多种金属离子束的常规生产。在整个工业用的离子注入中大约95%都是采用弗里曼离子源。

采用直径为1.5mm的工业用钨丝,在化学处理除去表面氧化层和化学清洗的基础上,将其装入离子源注入机。工作物质采用99.9%纯度的MoCl5。MoCl5是一种很容易吸收水分的物质,分解它比较容易。在试验过程中发现离子源灯丝会在工作阶段中发生中毒现象。在工作中绝缘子绝缘被破坏,引起灯丝和弧室间电极发生短路,从而导致灯丝中毒。在注入MoCl5的过程中,如果进气量太大,该气体进入弧室的离化率就会降低,一部分MoCl5就会沉积在灯丝上,从而导致灯丝发生中毒现象。因为靠近弧室壁的两端的灯丝的温度比较低,其两端就比较容易沉积MoCl5。所以,在该阶段的中毒现象常常发生在两端,可以通过灯丝变粗发现,但是灯丝的中间部分由于中毒得不明显,多以还具备发射电子的能力。灯丝中毒大部分原因是因为MoCl5在低温的情况下有较高的蒸汽压的性质。除此之外,钼和钨是两种完全相溶的金属,在开始阶段是有利于膜的生长,但是其进气量对灯丝也会造成很大的影响。

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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龙年首周钨价开门红。