仲钨酸铵中和结晶法的可行性
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- 分类:钨业知识
- 发布于 2018年2月01日 星期四 14:35
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以中和结晶法制备仲钨酸铵是目前工业生产仲钨酸铵的主要方法之一。因为形貌优异、粒度细小的仲钨酸铵是生产后续高性能钨制品的必要条件。所以五水方体仲钨酸铵的压实密度大、晶体缺陷少与热稳定性好,是生产高性能钨制品的非常好的原料。
而相较于仲钨酸铵中和结晶法,仲钨酸铵蒸发结晶法作为目前工业上生产仲钨酸铵的方法之一,因蒸发结晶法流程中需要常规加热条件,导致存在温度梯度,产品粒度难以控制的同时容易产生七水仲钨酸铵,而七水仲钨酸铵的热稳定性不好,导致整体仲钨酸铵的性能不佳。
因仲钨酸铵中和结晶法是采用盐酸中和钨酸铵溶液,经不断搅拌中和得溶液与蒸发结晶相比更容易达到饱和状态,溶液浓度也更均匀,所以根据 lamer 单分散模型结晶能快速成核,反应溶液浓度迅速降低,可以避开晶粒的扩散生长区,因而在相同结晶条件下,中和结晶能得到晶粒更细小的仲钨酸铵。因此,为了制备更加细小的仲钨酸铵,以中和结晶法制取仲钨酸铵是可行办法之一。
仲钨酸铵中和结晶法在低温下可获得粒度细小的仲钨酸铵,但是因为反应过程中结晶温度低,最后得到的是十一水仲钨酸铵。同时结晶时间长导致整个生产时间变长。根据水溶液结晶过程的热力学可知,低温条件下是有利于晶核的形成、抑制晶粒的长大,所以较低的结晶温度是有利于获得细小晶体的。但是从结晶动力学来分析,结晶中的形核、晶格重排、脱水、长大等过程又需要很大的能量来进行推动,所以低温下结晶水无法脱除只能获得十一水的仲钨酸铵,同时晶体的晶型与分散性也不够好。基于这两方面的分析,要想利用中和结晶法制备满足颗粒细小与晶型完整、分散性好的五水仲钨酸铵是不可能的。
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