氧化钨介孔结构的影响因素(一)

复合材料经煅烧,在氧化硅孔道内的硅钨酸转化为氧化钨,煅烧温度对氧化钨的结晶和其介孔结构的形成有影响.本文探索了在550-950℃间,不同煅烧温度对氧化钨介孔结构的影响。以乙醇为分散剂,硅钨酸与硅介孔的物料比m(WO3)/m(SiO2)为3∶1,在不同温度下煅烧后经HF处理的氧化钨。当煅烧温度在550℃时,在小基本无衍射峰,说明结构有序度很差,同时在N2吸附-脱附表征中比表面积为42.7m2•g-1,与经600℃煅烧后的比表面积68.0m2•g-1比较有明显的下降,当煅烧温度在600-750℃时,在2θ=1°附近有一个明显的衍射峰,说明在煅烧时SiO2硬模板内的氧化钨结晶较好,HF处理后的氧化钨的介孔结构有序度较好.但在小角衍射中,没有观察到峰的二级衍射峰,说明介孔结构没有很好的长程有序性.在煅烧温度达到850和950℃后,结构有序度很差,有可能温度过高造成部分氧化钨的挥发,从而影响了其结构有序度。

以乙醇为分散剂在不同的硅钨酸与硅介孔的物料比时,600℃煅烧和经HF处理后得到的氧化钨介孔材料的小角XRD图.可以看出当硅钨酸与硅介孔的物料比m(WO3)/m(SiO2)为2∶1时,在小角XRD图内衍射峰不明显,说明结构有序度差,同时在N2吸附-脱附表征中比表面积为40.7m2•g-1,与在600℃煅烧的比表面积68.0m2•g-1相比有明显的下降.当物料比为3∶1和4∶1时, 附近有一个明显的衍射峰(211),说明在此质量比范围内能制备结构较好的氧化钨介孔材料.当硅钨酸与硅介孔的物料比为5∶1时,在小角XRD图内衍射峰不明显,说明其结构有序性很差,可能是由于钨的含量过高,在氧化硅孔道外结晶。

氧化钨

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低温热处理氧化钨电致变色薄膜

电致变色薄膜的材料包括各种有机和无机化合物,而其中研究最多的就是氧化钨,其主要的制备方法有真空热蒸发、电子束蒸发、溅射、气相沉积、电沉积和溶胶-凝胶法等。电致变色薄膜经过一定温度的热处理可提高其粘附性和循环使用寿命,但高温热处理往往会影响薄膜的响应时间和变色幅度。一般物理制备方法都需要经过较高温度的热处理,如电子束蒸发法需500e的热处理,热蒸发法需350e

,射频溅射法需200~300e。这些方法往往由于设备昂贵、技术复杂以及工艺条件要求高而受到一定限制;化学制备方法中的溶胶-凝胶法是一种设备简单、成膜均匀以及易大面积制备的低温制备方法,但通常需要100e以上的热处理。如醇盐法需250e的热处理,离子交换法需150e,卤代氧化法需120e。Bessiàre等。

曾报道过80e的热处理方法,在柔软易变形的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基质上制备电致变色薄膜,使其覆盖在任意不规则形状的物体表面,但这样制备的薄膜的循环使用寿命只有几十次,不能满足实际的需要。以钨酸钠为原料,经离子交换得到钨酸溶液,乙醇和聚乙烯醇(PVA)为添加剂,用溶胶-凝胶法制备了性能优越的氧化钨电致变色薄膜。这种薄膜只需75e的热处理温度,驱动电压为-1~+1V,完全着色和褪色的时间仅为数秒钟,在水溶液中的着色-褪色循环次数可达600次以上,着色后颜色可保持数天。

所得薄膜为无色透明,着色后呈蓝色,颜色均匀。薄膜的在300~900nm波长下,着色状态与褪色状态透射率的变化。褪色状态时,在可见光及近红外区域的透射率都在93%以上,只是在近紫外区域由于玻璃基质的吸收,使透射率降低。着色状态时,在600nm以上的区域有很好的吸收,透射率在21%以下,这与其外观显示的蓝色相一致。在600nm以下着色状态的透射率显著地增加,然而在500nm处的着色状态与褪色状态透射率差也在50%以上。测试结果表明,薄膜颜色变化明显,具有良好的光可控性。

氧化钨

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氧化钨介孔材料

1992年Kresge首次报道了一种名为MCM-41的具有规整孔道结构的二氧化硅介孔材料,为分子筛材料的研究开拓了一个新的领域.由于有序介孔材料具有较大的比表面积、均一可调的孔径(2-50nm)、规则可控的外貌、较高的热稳定性和耐水解性等性能,使其在分离、吸附、催化、生物材料、信息材料、碳纳米管制备等领域的应用越来越受到人们的重视。

二氧化硅介孔材料的制备及性能已有较多的研究,具有不同结构特征的介孔二氧化硅已很容易制备,但其性能难以满足不同领域的应用要求,因此非硅基类介孔材料的研究越来越多.由于氧化钨本身在催化、电致变色、电极材料、储能及微波材料等领域的应用特性,使介孔氧化钨材料有望在这些领域发挥更有效的作用.关于氧化钨介孔材料的制备,国内外已有一些相关报道.其制备方法可分为两类,一类是以长链有机物为模板,六氯化钨为钨源,在乙醇中凝胶化后通过煅烧或者溶剂萃取除去有机模板剂来制备氧化钨介孔材料,但高温煅烧时氧化钨介孔极易坍塌,而利用萃取除去有机模板时,需多次萃取且难以除尽,同时氧化钨难以充分结晶,因此这类方法最终难以得到结构较好的氧化钨介孔材料;另一类是硬模板法,即用介孔二氧化硅为模板,使氧化钨在其介孔中高温结晶后用HF除去模板,此类方法在除去模板时条件较温和,而且模板除去彻底.,大多以磷钨酸为钨源,从而引进了杂质磷,且重点在于介孔氧化钨的应用性能研究,未探索其制备条件.以硅钨酸为钨源,介孔二氧化硅(KIT-6)为模板,用硬模板法制备氧化钨介孔材料并对制备条件进行摸索。

介孔二氧化硅(KIT-6)制备,即在40℃下,将2.5g嵌段共聚物P123溶在80mL0.5mol•L-1的盐酸中,加入3.5mL正丁醇搅拌1h后加入4mLTEOS,在相同温度下继续搅拌24h,将所得的混合溶液移到聚四氟乙烯为内衬的反应釜中,在100℃下水热反应4d,冷却后,经过滤洗涤,在室温下干燥得到白色粉末,最后将所得的白色粉末在程序控温炉内以1℃•min-1的升温速率加热到550℃,在550℃下恒温煅烧4h除去有机模板剂.氧化钨介孔材料的制备:将1g介孔二氧化硅(KIT-6)在35g分散剂(乙醇或蒸馏水)中进行分散,加入一定量的1g•mL-1的硅钨酸溶液,室温下搅拌24h后,在100℃下蒸干溶剂,得到WO3-SiO2复合材料.将该复合材料在不同温度(550-950℃)下煅烧4h得到浅绿色粉末,再加入到60mL1.3mol•L-1HF溶液中,在室温下搅拌24h,除去SiO2,离心分离产物,并洗涤干燥,得到淡黄色粉末产物。氧化钨

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碳化钨(WC)基硬质合金刀具

碳化钨(WC)基硬质合金刀具主要成分为WC,主要分为钨钴(WC-Co)类硬质合金刀具(YG类)、钨钛钴(WC-TiC-Co)类硬质合金刀具(YT类)、钨钛钽(铌)钴(WC-C-TaC(NbC)-Co)类硬质合金刀具(YW)等三类。

YG类(国际上统称为K类),硬质合金制造的刀具具有较好的韧性、耐磨性、导热性等,主要用于加工铸铁、有色金属和非金属材料。与YT类合金相比,有较高的抗弯强度和冲击韧性,同时导热性较好。

YT类(国际上统称为P类)由于加人TiC,使材料的硬度和耐磨性有所提高,但抗弯刚度有所降低。该类硬质合金具有高硬度和高耐热性,抗粘结、抗氧化能力较好,适用于加工钢材,切削时刀具磨损小,耐用度较高。高温时的硬度和抗压强度比YG类高,但YT类不宜于加工钛合金、硅、铝合金。

YW类(国际上统称为M类)硬质合金材料具有很高的高温硬度、高温强度和较强的抗氧化能力,兼具YG、YT类合金的良好性能,特别适于加工各种高合金钢、耐热合金和各种合金铸铁。

硬质合金刀具


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硬质合金刀具简介

随着加工业的发展, 难加工材料的使用日益增多, 对加工效率的要求也不断提高。硬质合金刀具的发展对提高生产效率和加工质量具有直接影响。材料成分和结构以及几何形状是决定硬质合金刀具性能的三要素, 其中硬质合金刀具材料的性能起着关键性作用。

硬质合金是由高硬度、难熔的金属碳化物(WC、TiC等)微米级粉末采用Co、Mo、Ni等作粘结剂烧结而成的粉末冶金制品。其高温碳化物含量超过高速钢,允许的切削温度高达800~1000℃,常温硬度达89~93HRA;在540℃时为82~87HRA,与高速钢常温时硬度(83~86HRA)相同;760℃时硬度达77~85HRA,并具有化学稳定性好、耐热性高等优点。硬质合金刀具切削速度可达100~300m/min,远远超过高速钢,寿命是高速钢的几倍到几十倍。发达国家90%以上的车刀和55%以上的铣刀都采用硬质合金材料制造,目前使用比重仍在增加。另外,硬质合金也用来制造钻头、铣刀、齿轮刀具、铰刀等复杂刀具,硬质合金以其优良的性能正在更多的场合替代其他的刀具材料,现在已成为主要的刀具材料之一。


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硬质合金可转位刀片断屑槽类型

不同的工件材料及切削条件对断屑槽参数的要求是不同的,为了扩大使用范围,硬质合金可转位刀片的断屑槽型越来越多地使用复合断屑槽型结构,复合式断屑槽型是由一些基本的简单断屑槽型及其变形复合而成的,综合了硬质合金可转位刀片简单槽型的优点。硬质合金可转位刀片的槽型主要有:

1. 双级断屑槽型既可适合小进给量、小切削深度的槽宽,又能满足于大进给量、大切削深度的切削条件,一级槽在精加工时起作用,二级槽在粗加工时起作用。

2. 刀尖部分的槽背向前突起结构在刀尖部分的槽宽较窄,而其余部分的槽宽较宽,因此可以看作是由一窄槽的刀尖部分和一宽槽的刀尖部分复合而成。在大切削深度、大进给量时,由于只是刀尖的局部槽很窄,其它大部分的槽仍然较宽,因此不会造成切屑过度卷曲和切削力过大,同时,由于刀尖部分的槽较窄,从而又保证了小切削深度、小进给量时的断屑性能。

3. 波浪形断屑槽背结构的槽宽沿主刀刃方向周期性变化,其槽背形状可以是圆弧形、正(余)弦曲线或者其它不规则的周期性曲线等。波浪形断屑槽背结构可以看作是宽槽和窄槽复合而成的,它在小进给量时能够保证断屑效果,在大进给量时又可减小阻力。

硬质合金可转位刀片


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钨合金产品特点(二)

核技术应用中钨合金(高比重合金)系列: 检测集装箱系统的钨合金准直器;60Co 及其他辐射的屏蔽钨合金容器;地质勘测屏蔽γ射线钨合金准直器;管道检测射线屏蔽钨合金准直器;工业探伤γ射线屏蔽钨合金准直器

高密度钨基合金(高比重合金)配重系列:机械用的平衡锤;飞锤;石油钻井加重杆;飞镖杆;高尔夫球配重块;赛车配重块;手机、游戏机振子;航空航天的陀螺仪;钟表摆锤;平衡配重球;防震刀杆。

钨合金(高比重合金)渔坠系列:子弹型、水滴型、圆管型、半水滴型、圆柱有孔型、钨珠

钨(高比重合金)球系列:φ1.5mm -φ50mm 精度±0.01mm,用于鱼坠配重、子母弹、医疗仪器配重、 弹丸;φ0.1mm-φ10mm 精度±0.1mm,用于石油钻井平衡、 弹丸;

电器材料系列: 电火花加工的电极和电阻焊的电极;高比重(高比重合金)电触点、空气断路器中的触点。

系列: 穿甲弹;子母弹、球、棒、方粒、圆柱 其他 钨合金(高比重合金)电镦块

钨合金产品


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硬质合金刀具基体材料

在常用硬质合金刀具中,通过添加少量(0.5%-3%)的碳化物(如TaC、NbC、TIC等),可明显提高硬质合金刀具的硬度和耐磨性而不降低其韧性,而且还可改进合金的高温性能,增强其抗粘结和抗扩散磨损的能力。TIC的硬度、耐热性、粘结温度、抗氧化温度和抗扩散磨损能力比WC高,添加TIC可以提高合金的这些性能,但也会降低合金的强度和韧性。添加TaC和NbC可提高合金硬度及高温硬度、抗粘结能力、抗氧化能力和抗扩散能力。除此之外,TaC还可提高硬质合金刀具抗弯强度,增加刀刃强度,加强刀刃抗碎裂和抗破损的能力。在WC-TIC-Co合金中添加适量的TaC,在保证原有的耐热性和耐磨性的同时,还能提高合金的韧性。

颗粒超细化也是一种既能提高基体材料硬度又能提高基体材料强度的方法。超细颗粒硬质合金刀具硬度一般为90-93HRA(比一般硬质合金要高1.5-2HRA),且高温硬度也有提高;其抗弯强度为2000-3500MPa,比一般硬质合金高600-80OMPa;其韧性好抗崩刃,即使在低速或断续切削等加工条件下使用,切削刃也不易产生崩刃或破损。超细晶粒的WC粒度一般为0.2-1.0µm,大部分在0.5µm以下,是普通硬质合金WC粒度的几分之一到几十分之一。此外,基体材料颗粒微小化还会增大与涂层的结合面积,提高了粘结强度,增加裂纹扩展的晶界阻力,从而也能够提高硬质合金刀具的抗破损能力。

硬质合金刀具

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涂层硬质合金刀具机械应力和冲击破坏

切削时,在机械应力的作用下,涂层硬质合金刀具在涂层表面、涂层与基体接合面两处极易首先形成裂纹源,迅速穿透表面涂层并向基体内扩展,随着切削的进行,将出现浅层剥落,此时刀片并未失效,随着切削的继续,基体材料中的裂纹逐渐扩展并联成网状裂纹,可能会出现深层剥落,此时会造成涂层硬质合金刀具失效。涂层硬质合金刀具中裂纹的萌生及扩展与刀片表面的残余应力状态有关,残余压应力可以阻止裂纹的扩展,这就是PVD涂层硬质合金刀具的抗涂层剥落性能较好的原因。

冲击是涂层硬质合金刀具车削时发生破损的主要原因,当冲击载荷超过刀刃所允许的强度后就会发生崩刃。虽然奥氏体不锈钢的常温硬度较低,但其具有严重的加工硬化,故在冲击载荷作用下发生了显著的崩刃。PVD涂层硬质合金刀具的切削刃钝圆半径较小,导致刀具的抗冲击性能低,易造成PVD涂层硬质合金刀具冲击破坏。

涂层硬质合金刀具


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硬质合金刀具磨损阶段

硬质合金刀具的磨损过程可以分为初期磨损、正常磨损和急剧磨损三个阶段:

1. 初期磨损阶段
新涂层硬质合金刀具后刀面存在粗糙不平之处、残余应力及显微裂纹等缺陷,而且切削刃较锋利,后刀面与加工接触面积较小,压应力大,因此,这一阶段磨损较快,两把刀具的磨损率相差不大。

2. 正常磨损阶段
随着切削时间的增加,新刀具经磨合后,刀具与工件的接触面积增大,压强减小,磨损变化趋于稳定。

3. 急剧磨损阶段
在急剧磨损阶段,加工表面粗糙度变粗,刀具的切削力与切削温度均迅速增加,刀具磨损速度加快。刀具进入急剧磨损阶段的显著标志是不锈钢切屑的颜色发生了变化,由正常磨损阶段的暗黄色变成了蓝紫色。

硬质合金刀具


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