氧化钨纳米晶应用-光致变色器件

氧化钨的光催化活性主要取决于材料的表面积与体积比,在紫外光照射下氧化钨晶体材料表面生成电子—空穴对,而表面吸附溶解氧原子俘获电子生成负离子氧,相应的空穴把吸附于氧化钨表面的离子氢氧根和水分子氧化成氢氧根自由基,从而在极强的氧化性作用下将染料降解成二氧化碳和水。氧化钨作为无毒催化剂,夹带空穴氧化功率高,自然界含量相对丰富,因此是有效降解丝织品加工中产生的有机染料污染的重要催化剂之一。为提升催化效率,人们使用各种方法将氧化钨纳米晶体的某些特殊结构晶面暴露出来,如用阳极氧化制备具有取向的介孔状氧化钨,用氧化钛修饰可以很好地改善 WO3复合物催化活性。

双电荷注入/抽取机制的提出使人们对WO3功能材料的光致变色本质认识逐渐深入,并推动各种相关光致变色材料与器件的研究。从钨的化学反应角度理解,光致变色效应是钨原子的可逆氧化还原过程;从电子能带角度分析,光致变色过程就是紫外光激发价带电子跃迁到导带后形成电子空穴对,光生电子被 W6+俘获变成 W5+,产生的空穴则氧化晶体或薄膜表面的吸附水,形成质子 H+后扩散进入晶体或薄膜中与氧化钨键合产生钨青铜结构,从而呈现出蓝色。但是该机制不能解释 WO3-x(x﹤0.3)不具光致变色的原因,

基于以上机制分析,人们利用各种合成方法优化氧化钨薄膜的光致变色性能,成功地将氧化钨薄膜材料应用于智能窗、光子器件(光信息存储、光调控)和WO3/TiO2复合太阳能电池等领域。

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硬质合金刀具切削液冷却机理

硬质合金刀具切削加工时除了产生摩擦热,在刀具和金属的剪切面内的内部分子产生也会产生内摩擦热,所以硬质合金刀具切削区的温度可以达到 600℃~800℃,因此要求切削液必须同时具有良好的润滑性和冷却性能。

硬质合金刀具在切削过程中,切削液的冷却作用主要是是通过浇注到硬质合金刀具切削区的切削液将切削时产生的切削热迅速地从切削区带走,降低硬质合金刀具、工件的温度,延长刀具的使用寿命,减少工件的热变形,减少热应力,提高硬质合金刀具耐用度、加工精度。切削液的冷却机理是:以渗透的方式进入摩擦区域、变形区域起到散热降温的作用。切削液的冷却性与导热系数、比热、流速以及润滑性和供液方式等有关,导热系数、比热的参数越大其冷却性越好。 

硬质合金刀具


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硬质合金刀具切削液润滑机理

硬质合金刀具在切削过程中,普通润滑油是处在不断移动的不变的摩擦面之间,虽然压力有时很大,却很容易形成润滑膜切削液。切削液的使用状态则不同。切削液与加工工件所形成的新鲜表面时刻保持接触,而加工表面一直处在弹性变形的状态,硬质合金刀具与被加工工件面之间要承受很大的压力,这种压力要比一般的摩擦状态下产生的压力大很多。

金属切削加工时使用切削液后,硬质合金刀具与工件、切屑之间形成润滑膜,能够降低摩擦系数,减少摩擦。金属切削加工中的多数摩擦属于边界摩擦。在切削加工中,硬质合金刀具、工件会和切削液中的某些成分发生物理和化学吸附、化学反应,如果满足一定的高温、高压条件。切削液通过泵吸作用从侧面浸入硬质合金刀具和工件的接触面,形成低剪切强度的润滑膜。 

硬质合金刀具


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硬质合金刀具切削液在机械加工中的作用

硬质合金刀具切削液在金属切削加工中发挥着巨大的作用,它是机械加工过程中重要的材料。切削液的作用:清洗、冷却、润滑、防锈。

切削液的冷却作用:在金属切削过程中浇注切削液,由于液体的流动特性,可以将切削区的大量切削热带走,使硬质合金刀具切削区的温度降低,达到冷却的目的;
切削液的润滑作用:硬质合金刀具与加工零件、切屑的接触表面之间存在缝隙,切削液能够渗透到其中,形成润滑膜,起到润滑的作用,从而减少摩擦,提高刀具的使用寿命,提高生产效率,改善工件表面质量,保证工件的加工精度,达到最好的经济效益;
切削液还能起到清洗作用,能够除去粘附在机床、硬质合金刀具、夹具上的小切屑,保护工件表面和机床导轨避免划伤;
切削液的防锈作用:切削液中加入某种具有防锈性能的添加剂,能够保护机床、硬质合金刀具和工件避免被周围有腐蚀性的介质腐蚀,从而达到防锈的目的。

硬质合金刀具


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银钨合金的电火花加工参数(一)

电火花加工的工艺参数可以分为电参数和非电参数。电参数主要是脉冲电源的参数,有加工极性,脉宽,脉间,峰值电压,峰值电流等等。非电参数主要有冲油或抽油的方式,压力,流量,抬刀高度,频率,平动方式,平动量的大小等,他们相互影响,相生相克,给参数的选择增加了难度。

为了能正确选择电火花加工参数规准,使其有章可循,人们根据工具电极,工件的材料,若工具极性,脉宽,峰值电流等主要参数对表面粗糙度,放电间隙,蚀除速度和电极损耗率等四个主要工艺指标的影响,事先做成工艺曲线图表,按此来选择电火花加工的规准。

电火花加工模具或某种零件时,一般工件材料是事先已定的,碳钢,模具钢,不锈钢,各种镍铬合金钢等都可以算作钢类材料,对电火花加工来说,它们的被加工性能,工艺指标都相差不多。含熔点,气化点很高的钨,钼类合金材料以及硬质合金材料以及石墨,铜钨,银钨烧结材料,导电的聚晶金刚石等可算做为另一类,对电加工来说它们属于难加工材料。对铝,锌,黄铜等熔点较低的材料,电火花加工比较容易 . 总之,第一步就是咱分析工件的特点和技术要求 ( 如表面粗粗度,尺寸,公差精度 ) 等工艺技术指标的基础上,根据工件材料和技术要求来选择工具电极的材料,如黄铜,紫铜,石磨或铜钨,银钨合金等,当然要考虑它们是否易于加工制作成工具电极以及成本等因素。

银钨合金


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Anviloy1150特点

在压铸钢铁材料时,压铸模型腔的工作温度可高达1000℃,型腔表面受到严重的氧化、腐蚀和冲刷,常因产生严重的塑性变形和网状裂纹而失效,只能压铸几十件或几百件。钨基合金Anviloy 1150特点是熔点很高,高温下强度较高,耐热性、耐蚀性好,有优良的导热、耐热疲劳性能,不沾结熔融金属,塑性好,便于成型加工。主要用于在较高温度下工作的铜合金、钢铁材料的压铸模,也可以做钛合金、耐热钢的热挤压模等,使其寿命远高于其他各种热作模具钢。

Anviloy1150特点
 

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什么是Anviloy1150?

Anviloy 1150是由金属粉末在特定的高温度下制作而成的,使用特殊的高温粉末冶金技术。这样钨合金棒具有热膨胀系数低,导热性能好和良好耐高温特性。合金元素的加入提高可加工性,韧性和焊接性能。通常将熔点在1700摄氏度以上的金属称为难熔金属。在压铸钢铁材料时,压铸模型腔的工作温度可高达1000摄氏度。型腔表面受到严重氧化、腐蚀和冲刷,常因为产生严重的塑性变形和网状裂纹而失效,只能压铸几十件或几百件。因此,可以用钨、钼、铌等熔点在2600摄氏度以上的难熔合金来制作压铸模的型腔。由于它们的再结晶温度高于1000摄氏度,可长期在此温度之上工作。

Anviloy1150
 

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合成纳米氧化钨

反应溢度、反应时间以及外来添加物种等作为影响晶体生长外部因素,对无机纳米材料相组成及形貌控制往往能起到重要角色。就无机半导体材料纳米氧化钨来说,采用溶剂热法通过调变溶剂热温度成功制备出了W03.2H20纳米片,研究发现温度可调控其晶体的生长,因而有助于纳米片的形成;利用水热方法合成了氧化钨纳米带,温度对氧化钨纳米带单晶的生长也至关重要;用不同的溶剂热体系合成了不同晶型的纳米氧化钨,其中乙醇/乙二醇的混合溶液是较好的溶剂,六氧化化钨可以在其中充分的溶解,从而制得的氧化钨的晶型结构相对较对称;通过改变体系中水的用量来有效控制六氯化转的水解速率,进而得到氢氧化钨,然后再对其进行脱水得到不同纳米结构的氧化钨半导体材料;他们研究表明:适宜的加水量,可以得到纳米管状结构的氧化钨;若向反应体系加入过量的水,得到的则是氧化钨纳米棒;而如果加入少量的水,得到的却是氧化钨纳米片。在不同的加热时间下合成了不同晶型的氧化钨纳米材料,其中,以钨酸锂作为钨源,在水热条件下合成的纳米棒状氧化钨,表现了较好的光催化性能。

溶剂热温度较低时,制备的纳米氧化钨结晶度较低,随着溶剂热温度的升髙,纳米氧化钨的结晶度增加。溶剂热时间过长时(24h)制备的纳米氧化钨存在很严重的团聚,而且粒径的均一性较差;而在较短的时间时(12h),制备的纳米氧化钨的粒径较均一。加水量的多少直接影响纳米氧化钨的结晶度和粒径的均一性,进而影响材料吸附性能;当加水量较少时(500mL),三氧化钨的结晶度较差,且团聚较严重,而且晶体的结构的规则性也较差,因此吸附性能较差;随着加水量的增加(1000mL),制备的材料,结晶度变好,晶体的结构也变规则,且粒径较均一,氧化钨的吸附性能增强;继续增大加水量(2000mL)时,结晶度继续变强,但是粒径变得不均一,团聚也变严重,因此对氧化钨的吸附性能下降。

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纳米氧化钨光催化分解水

目前纳米氧化钨的合成方法有很多种,大致可分为三大类:固相法、气相法和液相法。固相法制备纳米三氧化钨一般是用钨酸或钨酸铵等直接进行加热分解得到。此种方法的工艺简单,但是由于生成的纳米粉末容易团聚,因此得到的粉末需要再经过一次的粉碎来得到颗粒较小的纳米三氧化钨,这样得到的样品的产量比较低纳米三氧化五的气相法合成方法早已经有报道,此种方法的特点是产品的尺寸小,纯度高,但是对实验设备和技术耍求都很高,因此目前研究中并没有得到广泛的应用液相法则是采用化学手段,利用简单的溶液进行加热就可以对纳米材料的微观结构进行控制,因此液相法是制备纳米三氧化钨最适宜、最常用的方法之一。

随着工业的发展,对清洁能源的研究与利用是科学研究者一直从事的工作。特别是利用资源充足的太阳能光解水产生H2已经成为研究人员探索的热点之一,但娃耍实现这一目标的关键之处是找到合适的催化剂,而纳米氧化钨由于其禁带宽度比较小,在可见光范围内具有较好的光催化活性,因此得到研究者的青睐。

目前,纳米氧化钨的光催化活性比二氧化铁好,作为光催化剂,氧化韩光催化稳定性良好,对光催化降解水中污染物也有较理想的催化效果,加之我国钨蕴藏量丰富,居世界第一,所以氧化钨有广泛来源’因此氧化钨是光催化技术领域的一个重要材料。

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氧化钨氢还原过程中物相转变

仲钨酸铵APT在不同温度与不同气氛下热分解和(或)氢还原制得了4种典型的氧化钨。用X射线衍射分析研究了这些化钨在氮还原过程中的物相转变.试验结果表明:APT的分解条件和氧化钨的红还原工艺对钨粉生产都是很重要的本文为氧化钨和钨粉生产厂提供了某些图谱、教据和推论;特别是用干燥氢还原W81O49,直接生成户W和a-W可避免中间的WO2形,这一新发现,对高效生产细钨粉有重要意义。

用APT制得了数种有代表性的氧化钨.APT的热分解条件不同,则所得氧化钨的结构、成分及性质亦不同.应根据钨粉的要求来确定和控制APT的热分解工艺条件,以生产适合的氧化钨原料。

黄钨、蓝钨和紫钨分别进行了高温氢还原过程的射线衍射物相分析.所得图谱与数据,为钨厂生产或选购氧化钨原料和制定合理的氢还原工艺提供了某些依据。

用干燥氢还原紫钨可直接生成a-W和b-W,而不经过生成WO2的中间阶段.这一重要事实的发现,为氢还原紫钨高效制得均匀的细钨粉提供了依据。

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