蜂窩狀石墨烯/碳化鎢/鉑金複合電催化劑
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- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2018-01-24, 週三 18:24
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質子交換膜燃料電池(PEMFC)憑藉著其環境友好、啟動迅速、功率密度和能量密度高等優點,在可擕式移動電源、汽車動力電源、大型固定發電裝置等方面顯示出廣闊的應用前景,PEMFC的陰極氧化還原反應(ORR)是電催化反應的速度控制步驟,鉑(Pt)金屬是目前性能最優異的ORR電催化劑,然而鉑價格昂貴和資源匱乏限制了其規模化應用。
基於“協同效應”的“低鉑電催化劑”,是目前應用前景最為明朗的發展方向之一。作為一個物理化學性能相對穩定的“協同組分”,碳化鎢(WC)受到了廣泛的關注,已經成功躍升於高性能低鉑電催化劑的設計。然而,在實際應用中碳化物的電子導電性能十分欠缺,遠遠未能達到電催化反應中電子的快速轉移和多方傳輸的要求。因此,開發一種電子導電性能力高和網路結構發達的載體材料用於WC和Pt兩組分的耦合與連接,將是WC基“協同效應”的“低鉑電催化劑”發展的一項重要任務。
目前,最新發展的“石墨烯”納米碳材料有望成為新一代高性能ORR電催化劑載體材料,然而,當前石墨烯材料的發展也面臨著一系列亟待解決的問題,諸如化學還原氧化石墨烯的導電性和穩定性不足、原始石墨烯親水性較差、單片石墨烯容易堆疊團聚致使材料的實際表面積不夠高等,現有技術有研究將碳化鎢納米顆粒分散於石墨烯片層結構上,製備得到的WC/RGO再負載上納米顆粒鉑,然而其採用的兩步製備方法最後獲得的石墨烯結構仍然是片狀結構,仍然存在容易堆疊團聚致使材料的實際表面積不夠高的問題,從而影響其導電能力和穩定性。
要克服現有技術存在的上述缺陷,研究人員設計出一種蜂窩狀石墨烯/碳化鎢/鉑金屬複合電催化劑的製備方案,其過程需要:1、將球形範本、鎢源、氧化石墨烯均勻分散于水中,乾燥至粘稠漿狀為止;2、乾燥後的產物以1~10℃/min的升溫速率將溫度升至800~900℃,於惰性氣體下反應後經粉碎過篩後製備蜂窩狀石墨烯/碳化鎢複合體,粉碎後蜂窩狀石墨烯/碳化鎢複合體的粒徑為10~30μm;3、鉑前驅體和表面活性劑溶解於甘油和乙二醇混合液中,加入製備得到的蜂窩狀石墨烯/碳化鎢複合體,經回流熱處理、過濾乾燥即得蜂窩狀石墨烯/碳化鎢/鉑金複合電催化劑;
具體的,稱取0.5g氧化石墨烯、2.0g聚甲基丙烯酸甲酯球形範本材料(平均直徑3μm)和0.1g鎢酸銨(按W金屬計算)均勻分散于去離子水中;上述混合液置於可加熱磁力攪拌器上同步攪拌與加熱乾燥,攪拌速率為500轉/分鐘,加熱溫度為80℃,乾燥至粘稠漿狀;將上述漿料物放置高溫爐中,在高純度氮氣氣氛下加熱處理,加熱溫度為900℃,加熱時間為2h,升溫速度為5℃/min;上述熱處理產品進一步粉碎、過篩即制得蜂窩狀“石墨烯/WC”複合體。
由上述方法製備的蜂窩狀“石墨烯/WC”複合體,其中石墨烯蜂窩結構的尺寸約為3μm,WC占複合體總重量比例為26.7%,該蜂窩狀“石墨烯/WC”複合體的比表面積為526m2g-1,電導率為1280Sm-1。這種三維蜂窩狀的“石墨烯/碳化鎢”複合體具有更高的比表面積,更強的導電能力和穩定性。
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