低品位鎢鉬礦高效利用思路

經過長時間的開採，我國優質鎢、鉬礦已面臨枯竭，人們不得不去轉而開採複雜、難處理鎢鉬混合礦,而鎢鉬有效分離對治選工藝水準要求較高，分離過程必然存在工藝複雜，但是如果利用低品位、難處理的鎢鉬混合精礦直接製備高附加值的 高純度鎢鉬合金製品，即簡化了工藝，又可實現難利用鎢鉬資源的高效利用。

鎢鉬合金具有極好的防止熔融鋅腐蝕的性能，且熔 點高、抗燒蝕性能和抗固體粒子的火焰沖蝕性均較好，被廣泛用作鋅液測溫管、加熱電極套 管、鋅液泵轉子及鋅冶煉爐的某些耐蝕部件，也被用作藍寶石生長用鎢鉬合金坩堝。

基於這一應用思路，有學者利用低品位鎢鉬混合精礦製備高純度鎢鉬合金，通過採用共浸出、共結晶、共焙燒、共還原法，由鎢酸鈣、鉬酸鈣混合精礦直接製備鎢鉬合金。其過程包括以下步驟：

（1）將低品位鎢酸鈣、鉬酸鈣混合精礦在550~700℃溫度範圍內焙燒1~5小時，得到焙燒礦；

（2）在室溫下向步驟（1）所得的焙燒礦內滴加鹽酸至溶液的pH值為0.6~3.0，然後過濾、水洗、烘乾；

（3）向所得的產物中加入蘇打、二氧化矽，並研磨、混合均勻，再750~900 ℃的空氣氣氛下燒結1~4小時，得到燒結料；其中，蘇打的加入量為步驟（2）所得產物的品質 的0.7~1.2倍，二氧化矽的加入量為步驟（2）所得產物的品質的0.12~0.18倍；

（4）將所得的燒結料採用80~95℃的水浸泡1~2小時，過濾得到浸出液及殘 渣，將殘渣再用80~95℃的水洗滌1~3次，得到洗滌液和棄渣，將浸出液與洗滌液混合均勻得到鎢酸鈉與鉬酸鈉的混合粗溶液；其中，燒結料水浸泡時固液比為1:5~1:7kg/L；

（5）將所得的混合粗溶液蒸發濃縮至比重為1.18~1.25g/cm3，煮沸並在不斷攪拌情況下加入稀鹽酸調節pH至12.5~13.5，繼續煮沸20~40分鐘後，加入氯化銨調節pH 至8~9，加入動物膠，然後冷卻至澄清，過濾，得到濾液；其中，動物膠的加入量為鎢酸鈉與鉬 酸鈉總品質的0.1%~1%；

（6）向步驟（5）所得的濾液中加入氨水調節pH至10~12，再加入氯化鎂調節濾液pH 至8.5~9.5，然後加熱至80~90℃，沉降至澄清，再加入硫化銨，保持80~90℃溫度5~60分鐘， 過濾得到鎢酸鈉與鉬酸鈉的混合淨化液；其中，硫化銨的加入量為鎢酸鈉與鉬酸鈉總品質 的0.1%~0.3%；

（7）將步驟（6）所得的混合淨化液加熱至55~65℃後，攪拌加入氯化銨，繼續升溫煮沸至溶液密度達到1.35~1.40g/cm3，停止加熱，繼續攪拌25~35分鐘後過濾、洗滌、乾燥得到鎢酸銨與鉬酸銨的混合化合物；其中，氯化銨加入的物質的量為鎢酸鈉與鉬酸鈉總物質的量的1.15~1.4倍；

（8）將步驟（7）所得的混合化合物經焙燒、一次氫還原、二次氫還原後得到鎢鉬混合粉末；

（9）將步驟（8）所得的鎢鉬混合粉末壓制成型後，在真空或氫氣氣氛下1800~ 2100℃燒結4~8小時，得到鎢鉬合金。

本方法利用難處理的低品位鎢鉬礦、低品位鎢酸鈣、鉬酸鈣混合精礦直接得到了高附加值的高純度鎢鉬合金製品，使鎢鉬資源得到了高效利用。

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