仲鎢酸銨制取閉路迴圈模式簡評

現有技術中,仲鎢酸銨工業制取均採取“開路”模式,溶液不迴圈,輔助原料消耗較大,且產生大量廢水,環境污染較重。其主要原因是,鎢酸鹽溶液的轉型過程中產生大量的高鹽廢液,無法經濟迴圈利用;蒸發結晶母液難以經濟迴圈利用,產生含氨氮廢水。也就是說,在現有技術中,如果企業改“開路”模式為“迴圈”模式,那麼企業一定會虧本,所以,全世界的鎢冶金企業都不得不一直選擇污水排放。

如何才能經濟地實現溶液的閉路迴圈,有不少學者都在積極研究方法。主流研發方向包括強鹼性鎢酸鈉溶液直接萃取、鎢礦焙燒-氨水浸出法和磷酸銨或氟化銨浸出法等三種:

(1)鎢酸鈉溶液直接萃取法。張貴清等開發了苛性鈉或蘇打浸出-季銨鹽鹼性介質直接萃取鎢-蒸發結晶生產APT的工藝。與傳統的溶劑萃取工藝相比,該工藝可實現堿的迴圈利用,從而大幅度減少廢水排放和酸堿等化學試劑的消耗,但該工藝目前未見工業應用報導。

(2)鎢礦焙燒-氨水浸出法,是將鎢精礦與二氧化矽混合後焙燒,得到含三氧化鎢的燒成物以及矽酸鈣和/或矽酸亞鐵,再用氨水浸出,得到鎢酸銨溶液。但加入的二氧化矽不能迴圈,尤其是浸出體系壓力較高(100℃,6atm),也未見工業應用報導。

(3)磷酸銨或氟化銨浸出法。主要步驟是磷酸銨或氟化銨浸出-粗鎢酸銨溶液淨化-結晶析出APT。萬林生等人發明了一種銨鹽分解白鎢礦的方法,採用磷酸銨-液氨分解白鎢礦,分解溫度180~220℃。本方法只適於處理白鎢礦,且使用的液氨具有腐蝕性且容易揮發,屬第2.3類有毒物質,化學事故發生率很高,在工業化過程中需要配套嚴格的安全、環保設施。

因此,現有技術中,雖然出現了綠色冶金的思想,希望能夠實現全程無污染排放,但都在研發階段,且工藝流程複雜,生產現場人員不容易掌握,至今還沒有投入工業應用的先例。

 

 

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