仲鎢酸銨製備氧化鎢納米片自組裝微球

三氧化鎢是一種η-型寬禁帶半導體氧化物(禁帶寬度約2.8eV),由於晶體記憶體在著原子或電子缺陷,使化合物發生化學計量偏離,其電荷載流子濃度主要決定於化學計量缺陷(如氧空位)的濃度,使其具有優異的催化和氣敏性能。在半導體氣體感測器領域,低維度納米氧化鎢被認為是檢測氮氧化物等環境有害氣體最具前景的新型半導體氣敏材料,而備受關注。有研究向我們展示一種氧化鎢納米片自組裝微球的製備方法,其步驟如下:

1.溶解鎢鹽
將仲鎢酸銨(APT)置於反應容器中,加入去離子水,配成濃度為0.10〜0.80mol/L的溶液;
2.加草酸,超聲波反應
將APT溶液置於100〜750W功率的超聲波發生器中,在超聲條件下加入草酸充分反應,其中草酸的加入量按每升APT溶液中加入0.12〜0.47mol的草酸;
3.滴加無機酸溶液,調pH值
將濃度為1.00〜4.50mol/L的無機酸溶液緩慢滴加到上述溶液中,調節PH值至0.50〜3.50,繼續超聲反應20〜150min,得到黃色沉澱;
4.離心、洗滌,後乾燥制得產品
經離心洗滌,將得到的黃色沉澱在50〜80°C下乾燥4〜20h,制得所需氧化鎢納米片自組裝微球。

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廢煙氣脫硝催化劑中回收仲鎢酸銨和釩

SCR脫銷技術的個核心部分是催化劑,催化劑在運行過程中由於磨損、堵塞、鹼金屬中毒等原因會逐漸失去活性。而其中主要成分V2O5和WO3均屬於金屬氧化物,性質相近,且廢煙氣脫硝催化劑中含有T12及玻璃纖維的混合物,因此將V2O5和WO3分開非常不容易。國外處理廢棄脫硝催化劑的方式都是填埋,國內對於脫硝催化劑的回收利用技術也尚處於研究和摸索階段。有研究介紹一種從廢煙氣脫硝催化劑中回收W和V的方法,其步驟如下:

蜂窩型脫硝催化劑

1. 催化劑粉碎並加入濃硫酸酸解,酸解後加入水,得硫酸氧鈦溶液;
2. 過濾步驟1得到的硫酸氧鈦溶液,濾渣收集備用,濾液加熱濃縮後水解,得水解產物;
3. 過濾水解產物,並對濾液進行沉降處理;
4. 過濾,取上層清液加入過量NH4Cl,充分反應後,過濾,得偏釩酸氨沉澱;煆燒偏釩酸氨沉澱,獲得純淨的V2O5,從而回收V;
5. 往步驟2得到的濾渣中加入過量10%〜28%氨水反應,使之充分後,過濾;濾液加熱至80〜100°C,(部分)氨和水蒸發後,生成仲鎢酸銨晶體;乾燥、煆燒仲鎢酸銨晶體,得純淨的WO3,從而回收W。

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鎢銅材料加工工藝——變形加工

鎢銅合金材料通常採用粉末冶金(Powder Metallurgy,PM)以及熔滲法相結合的工藝製備。由於鎢和銅兩種金屬硬度和熔點相差較大且完全不互溶,因此也被稱為二相假合金。其通過鎢粉或是摻入部分銅粉的混合粉特殊壓制後形成內部連通孔的鎢骨架,再通過熔滲銅工藝形成的鎢銅合金相對密度較高,各項性能優良。現如今已經出現了超細納米晶鎢銅合金材料,其微觀結構更為合理穩定,相對密度和強度也大幅度提高,但是其可塑性和延展性相對較低,無法滿足在一些產品的應用中(如薄板、絲材、箔材等)的特殊要求,因此對鎢銅合金材料的變形加工工藝的研究也成為了一大熱點。

對於鎢銅合金材料的變形加工工藝,我們可以在大體上分為兩類,一類為冷變形加工,另一類則為熱變形加工。從定義上講,冷變形加工就是在再結晶溫度以下的塑性變形加工。隨著機械加工工業的核心技術的發展,生產中依靠冷作模製造的零件越來越多,使用的冷變形模具種類越來越多。冷體積模鍛(冷鐓、冷擠壓、壓印等);板料衝壓(如拉伸、落料、切邊、沖孔等);材料軋製(冷軋、軋輪成型等)。雖然冷變形模具的種類繁多,工作條件不一,性能要求也有所不同,但基礎工作情況相近:即均在冷狀態下使金屬變形,工作時承受較大的剪切力、壓力、彎曲力、衝擊力和摩擦力。有相關研究人員對熔滲後的不同配比的鎢銅合金(W-20Cu,W-30Cu,W-40Cu)產品進行冷軋變形並在變形加工中進行中間退火處理,每一道次壓縮5%-10%,最終可達到總變形量的50%。其中,在變形量<25%時,發生變形的僅僅是材料中的銅;而當變形量達到50%時,材料中的鎢開始沿軋製方向伸長。還有一些國外學者將燒結後所得到的低密度的鎢銅W-40Cu材料進行擠壓、熱鍛和冷鍛後得到鎢銅棒材;用燒結密度僅為75%的鎢銅W-40Cu板坯經過冷軋變形後可製成鎢銅薄板;而用冷軋方坯,再經冷軋、冷拔還可制得直徑為0.3mm的鎢銅絲材。這種變形加工後的鎢銅合金具有完全緻密的組織、機械強度以及優良的導電導熱性,可以實現在多個領域的應用以及滿足不同需求的產品。

與冷變形加工工藝相反,熱變形加工工藝指的就是在金屬再結晶溫度以上的塑性變形加工,其常見的加工方法有鍛造和型材的熱彎、熱壓以及熱拉成型等。與冷加工變形工藝(由於加工過程打破了原金屬內部的力平衡,從而造成了應力的釋放,是原力平衡被打破而產生的變形,未達到金屬材料的屈服點)不同,金屬熱變形加工發生了塑性變形達到了材料的屈服點。但是該工藝相比於冷加工變形,由於溫度更難控制,在變形加工過程中無法完全確保鎢銅合金材料的組織結構和各項性能的穩定性。

鎢銅合金導電嘴

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檢測不同三氧化鎢對亞甲基藍的脫色率

亞甲基藍(methylene blue )又稱作次甲基藍,是一種吩噻嗪鹽;其正電荷不穩定,外觀為深綠色青銅光澤結晶(三水合物),熔點215ºC,閃點14℃,密度1g/mL。亞甲基藍可溶于水/乙醇,不溶於醚類。亞甲基藍在空氣中較穩定,其水溶液呈鹼性,有毒。亞甲基藍廣泛應用於化學指示劑、染料、生物染色劑和藥物等方面。無水亞甲基藍是金紅色閃金光或閃古銅色光的粉狀物,溶于水,酒精,氯仿,不溶於乙醚,其溶液為藍色;遇濃硫酸呈黃光綠色;稀釋後呈藍色;水溶液中加入氫氧化鈉溶液後呈紫色或出現暗紫色沉澱。

檢測不同物相三氧化鎢對亞甲基藍的脫色率,首先向5mL 10mg/L亞甲基藍染料溶液中分別加入0.0080g,水熱法製備的正交相產物三氧化鎢1g和0.0080g,沉澱法製備的單斜相產物三氧化鎢2g,將該兩項樣品放置太陽光下照射3h後,取樣分析。

檢測結果顯示:單斜相三氧化鎢對染料的脫色率為97.41%,正交相三氧化鎢對染料的脫色率為91.40,單斜相三氧化鎢的催化活性較高,脫色率較高。這可能是因為正交相產物三氧化鎢的帶隙能為2.86eV,單斜相產物三氧化鎢的帶隙能為2.53eV。單斜相產物三氧化鎢的帶隙能小於正交相產物三氧化鎢的,電子由低能價帶躍遷至高能導帶所需要的能量低。與正交相的三氧化鎢相比,單斜相三氧化鎢更容易發生電子躍遷,產生數量較多的電子-空穴對,因此其對亞甲基藍的催化活性較高,使得脫色率也較高。

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三氧化鎢納米棒表徵

米棒是一種尺度從幾納米到上百納米的棒狀納米顆粒,具有相對穩定,及豐富的化學物理性質。納米棒的表面等離子體共振波長可以隨長寬比變化。由於它獨特的光學、光電、光熱、光化學、以及分子生物學性質,納米棒在材料科學界正受到強烈的關注,並引發眾多材料學家、生物化學家、醫學家、物理學家、微電子工程師等科研工作者對之進行廣泛和深入的研究。

三氧化鎢納米棒在生長過程中,鈉離子優先吸附在三氧化鎢晶面上,抑制了該晶面生長,三氧化鎢納米棒在可見光下表現出較好的光催化性能,且氣敏性能測試結果表明,三氧化鎢納米棒族器皿元件工作溫度低,對丙酮、三氧甲胺具有很高的靈敏度和很好的回應恢復時間,顯示出該材料較好的應用前景。

三氧化鎢納米棒

當硫酸鈉和鎢酸鈉的摩爾比為4:1時,不同水熱時間產物的XRD圖可以看出,當水熱時間超過24h,產物才是純六方相三氧化鎢,水熱時間為6h時,三氧化鎢六方相(200晶面)就已經出現,而(001)晶面直到12h才出現,這表明在三氧化鎢六方相晶體生長的初期(200)是優勢晶面,(200)就有更多的機會吸附溶液中的鈉離子,減小了三氧化鎢晶體向(200)晶面生長的幾率,使得三氧化鎢向它的另一優勢晶面(001)生長,隨水熱時間的延長,(001)晶面顯著生長,經48h,水熱反應三氧化鎢納米棒形成。

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三氧化鎢納米棒合成

三氧化鎢納米棒三氧化鎢納米棒合成,首先將2.77g的鎢酸鈉和4.77g的硫酸鈉溶于67.5ml水中,攪拌均勻,用3mol/L鹽酸調節pH值到1.5,攪拌30min,將上述溶液180℃水熱48h,水洗3次,並用乙醇洗3次,在65℃的環境中烘乾,可製備出三氧化鎢納米棒,該納米棒是單晶的。

三氧化鎢納米棒是通過鎢酸鈉和硫酸鈉溶于水中,攪拌均勻,調節pH值,水洗最終烘乾制得三氧化鎢納米棒。在合成的過程中,選用鈉鹽作導向劑能合成納米棒狀三氧化鎢,而硫酸鹽作導向劑時產物都不呈棒狀形貌,可以推測出鈉離子在棒形成過程中起了決定性的作用。

制取所得的三氧化鎢納米棒通過電鏡照片可以觀察到,水熱合成的三氧化鎢呈棒狀,粗細一致,長短均勻。納米棒的長度在1-5μm之間,直徑在25-40nm之間,三氧化鎢納米棒具有較高的長徑比;單根三氧化鎢納米棒直徑為30nm,晶格條紋清晰可見,這說明納米棒結晶度較高;以此同時發現兩種晶格條紋相互交錯,相互垂直,與六角相三氧化鎢相對照,可以發現這兩個晶面是(001)和(200)晶面,其中(001)是生長晶面。

該製備三氧化鎢納米棒工藝雖然顯示出該材料較好的應用前景,但仍處於實驗室的研究階段,還應加大研製和開發力度,加強基礎研究和各領域間的交流與合作,使其研究與應用水準得到提高,從而儘快應用到工業生產中去。

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核地雷鎢合金屏蔽容器

核地雷顧名思義是在普通的地雷裝藥中放置核裝藥而制造的一種小型武器。它的組成部分包括起爆系統、核裝藥、電源、保險裝置以及動作系統等。其使用方法同地雷一樣將其埋進一定深度的土中即可,由於其具有核放射性汙染和爆震波的高殺傷性因此主要被用於對抗裝甲集群,以此來阻止和妨礙部隊的行動。這種核地雷一般安裝有定時引爆裝置,也可進行遠程引爆,在實際戰鬥中應用可以極大地節省人力和物力。
 
但核地雷的超強放射性很容易對人體造成傷害,其爆炸後散落的放射性物質也會留在爆炸區域,對周圍的環境造成不可消除的汙染。眾所周知,鎢合金的高密度特性使其具有超強的放射性輻射屏蔽效能,且鎢合金無毒環保,因此將其制成屏蔽容器用來盛放核地雷是一個十分理想的選擇。鎢合金屏蔽容器不僅能夠有效地阻隔核裝藥的放射性輻射,因其超強的耐磨損和耐熱性也可以安全地盛放核地雷。
核地雷鎢合金屏蔽容器
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畢業典禮用鎢鍍金金幣

每年的六月都是一個傷感的月份,鳳凰花開,各個學校都充滿著別離的氣息,因為這又到了一年一度的畢業季。對於諸多莘莘學子而言,畢業典禮就如同人生中的一座裏程碑一樣重要。對於學校而言也如此,為每一位即將畢業的學子撥穗,授予對方畢業證書就預示著他將離開母校,去走屬於自己的人生路。而如何才能銘記這一重要的時刻,用什麼才能在多年以後依然能夠清晰地喚醒此刻的回憶呢?
 
畢業典禮用鎢鍍金塊一般會在上面刻上學校的名字、校訓、畢業的時間等等以此來紀念這一如同裏程碑一樣重要的時刻,來提醒學子們他們已然揮別象牙塔,需去開創自己的新人生。鎢鍍金金幣外觀精美、色澤豔麗,且耐腐蝕,可永久地保存,是作為畢業典禮紀念品的絕佳選擇。不僅可以用以銘記這一次意義重大的告別,也可以很好地成為回憶的載體。畢業典禮用的鎢鍍金金幣的大小、雕刻的圖案等都可按要求進行定制。
畢業典禮用鎢鍍金金幣
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聚會用鎢鍍金金幣

聚會是社交活動的一種,也是作為一個社會群體中的一員必不可少的活動之一。雖然網絡的發達使人們之間的溝通越來越便利,但也拉長了人與人之間的距離。但聚會可以凝聚人與人之間的感情,可以感受一起暢飲暢談的樂趣,也可以緬懷過去快樂的往事,共聊人生的悲喜。聚會按其目的的不同可以分為很多種,如同學聚會、商務聚會、婚戀聚會、同城聚會等等。而聚會地點的選擇通常都以飯店、酒店、KTV等餐飲娛樂場所為主。
 
聚會用鎢鍍金金幣通常會刻上聚會的主題,如同學聚會即在鎢鍍金金幣的表面刻上XXX屆XX班同學聚會留念,諸如此類的字樣。鎢鍍金金幣因為是以鎢合金為基質而制造的,因此也被稱為鎢合金鍍金金幣。鎢合金的高密度和抗腐蝕特性使得鎢鍍金塊有著很長的收藏期而不致朽壞。聚會用鎢鍍金金幣的大小、重量等可以按要求進行定制,而鍍金的顏色也可以是鉑金、玫瑰金等等。
聚會用鎢鍍金金幣
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AMT/SiO2催化劑的表徵結果(2/2)

圖5是載體SiO2和不同溫度焙燒的AMT/SiO2催化劑的吡啶吸附。脫附紅外光譜。SiO2的譜圖中位於1445和1600 cm-1 處的兩個強峰以及1579cm -1處的吸收峰為SiO2上氫鍵合吡啶的紅外吸收峰。當SiO2上負載偏鎢酸銨後,分別在1540和1640cm-1左右出現了B酸的紅外特徵吸收峰,在1623cm-1左右出現了L 酸的特徵峰,1490cm-1處為B酸和L酸的紅外吸收峰,表明SiO2負載偏鎢酸銨後產生了B和L酸中心,1445cm-1處強的紅外吸收峰可能為L酸中心吸附的吡啶和SiO2載體上氫鍵合吡啶的紅外吸收峰的疊加。另外,還可以看出,低溫焙燒的AMT/SiO2催化劑上的總酸量略高於高溫焙燒的樣品。
 
由NH3-TPD譜,CO2-TPD譜及IR光譜結果可以看出,不同溫度焙燒的AMT/SiO2催化劑上均存在弱酸。弱鹼中心,這與前期研究的性能較好的磷酸鹽催化劑體系的酸堿表徵結果一致,進一步說明了催化劑表面存在的適當的弱酸弱鹼中心有利於鄰苯二酚和甲醇氣相單醚化反應"此外,由於焙燒溫度不同,AMT/SiO2催化劑中的AMT分解的程度和形成的產物不同,造成催化劑表面酸堿中心性質發生一定的變化,從而影響了催化劑的活性和穩定性。

圖5
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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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