五溴化鎢(1)

五溴化鎢是一種黑棕色的晶體,極易受潮,水解。溴化鎢的物理性質如下所示:化學式:WBr5,分子量:583.39 g/mol,熔點:286℃,沸點:333℃。同時它的化學元素如下:溴元素含量:68.49%和鎢元素含量:31.51%。另外它的CAS系統編號是13470-11-6,PubChem系統編號是139467。五溴化鎢在固態時是二聚體,蒸氣狀態下時爲單體。WBr5加熱易分解,可以生成四溴化鎢和溴,且易被吡啶、乙腈等含氮配位體化合物所還原,幷生成相應的配合物。微溶于苯,氯仿等有機溶劑中。用溴化氫還原六溴化鎢或者用了羧基鎢低溫溴化,也可用金屬鎢直接溴化反應制取。可以用于作爲提純和制取金屬鎢的原料。
溴化鎢是通過在650-1000℃條件下混合處理鎢粉和溴製備的,但是製備的過程中常常含有六溴化鎢。


 

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汽車分電器鎢觸點燒蝕的原因分析--- (I)

汽車分電器鎢觸點燒蝕的原因:

1.鎢觸點間隙太小。因為鎢觸點間隙太小,會使得鎢觸點的閉合時間延長,導致初級繞組斷開的自感電動勢增高,最終因鎢觸點火花加劇而導致鎢觸點燒蝕。

2.蓄電池導線連接不良。如果蓄電池的接線連接不良的話,由於汽車在行駛過程中會顛簸振動,這會使得蓄電池導線的接線時而導通時而中斷,導致發電機會產生短暫地過壓現象,從而使得點火系的初級繞組的自感電動勢過高和初級電流增加,導致鎢觸點間形成強火花放電,最終導致鎢觸點燒蝕。
鎢觸點用於汽車分電器

 

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倒滴加法製備活性粉狀白鎢酸(2)

放置一天后,將四種不同酸調節到pH3-4的溶液,分置在很多試管中,分別加入不同量的各自的濃酸,並將一半在室溫放置,一半在水浴上溫熱,結果各不相同。有意義的是,只有鹽酸體系能夠均相產生黃鎢酸,加熱時黃色更顯著。硫酸中析出的黃鎢酸顆粒不及鹽酸中析出的均勻,並且硫酸濃度高時不會析出。從硝酸及高氯酸中析出的是自色鎢酸,性狀隨條件不同而有差異。

由於當時,感興趣的只是黃鎢酸,所以沒有對硝酸及高氛酸體系作進一步的研究。直至1979年,由於鎢礦處理過程中,鹽酸生產黃鎢酸法已趨淘汰,改用了溶劑萃取生產仲鎢酸錢APT法,但溶劑萃取法尚存在一些原料及操作問題,因而又引起了白鎢酸的研究。

 

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倒滴加法製備活性粉狀白鎢酸(1)

Cl-及C2O4 2-都能與WO3生成絡陰離子,並能使其分解,從而生成黃鎢酸。雖然也能生成絡陰離子WO2(SO4)2 2-,但不易使其分解。NO3 -及ClO4 -則不能與WO2 2+生成絡陰離子,這使我們認識到,四種不同的強酸在高酸度時對於鎢酸的生成機理各有差異,示意圖1中Kepert的加酸反應只是表達在稀淡溶液中,通過聚鎢酸離子而生成鎢酸的機理。至於在各種不同酸的高酸度時,生成的鎢酸便不會相同。所以示意圖1並不能表達所有的鎢酸離子溶液中鎢酸生成的機理,也不能說明生成的鎢酸顏色為什麼不同。

1956年我們對這個問題進行了初步研究,這是一系列的試管反應。先將相同濃度的HCl,HS2O4,HNO3及HClO4滴入較濃的Na2WO4溶液中。四種酸產生同樣的現象,都是先成膠狀物,但隨攪拌即行溶解。當酸度達Ph3-4時,繼續加酸,膠狀白色沉澱不再產生。這個現象,四種酸都相同。也即是示意圖1中的情況。


 

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均相沉澱法製備黃鎢酸(2)

本文所指均相沉淀法则不同。它是在浓盐酸中钨先以氯化钨酞离子 WO2Cl42-形式存在,然后放置或在加热条件下,HCl渐渐逸去,到盐酸浓度低至一定程度后,随即产生黄钨酸WO3·H2O。由于HCl在液面逸出,所以黄钨酸会在液面生成。搅拌沉入杯底。这样的反应,可以图示如下:

图2的特点是简捷,越过图1中的各种聚钨酸离子阶段,钨酞离子与草酸也能络合成为WO2(C2O4)22-,加盐酸或硫酸也能使其分解而析出黄钨酸,但不易完全沉淀。

Freedman的相 A实验条件是用50ml 1.0M Na2WO4 加入450ml 3.0M HCl,加热至100℃。HCl浓度只有2.5N,小于9N,所以并不是均相沉淀而仍是通过多种聚钨酸离子分解而成的。沉淀也不够紧密,甚至杂有0.04% Na2O。

 

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均相沉澱法製備黃鎢酸(1)

按鎢礦分析標準方法,須用極大過量的濃鹽酸。隨著蒸發,鹽酸濃度逐漸降低。黃色鎢酸在液面析出,攪拌後下沉。由於它是在澄清溶液中自發析出,名之為均相沉澱法。產品在空氣中乾燥後在容器中不粘壁。鎢酸鈣能溶於濃鹽酸,加熱或室溫放置,氯化氫逐漸消失,酸度不斷減弱,也能析出黃色鎢酸。這都與傳統的從鎢酸鈉溶液加酸的方法不同。

文獻上對鎢酸生長機理的研究很多。近年比較簡單實用的是Kepert的建議:

該示意圖實則是接連的:從Na2SO4溶液酸化,先到pH6,再到pH4,最後到pH1,某些階段反應慢,時間長。在pH1時,生成的是WO3·2H2O和WO3·H2O混合物。乾燥後雖是黃色,但並不鮮豔,也缺少自由流動性。

 

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多種鎢酸製備的綜合敍述(2)

白鎢酸看來有好幾種。上面提到的工業黃鎢酸在氨水中溶解很慢,甚至不易溶解的白色化合物,是尚未經組成測定的白鎢酸。在偏鎢酸的鈉鹽或鐵鹽中加入少量硝酸,也會析出一些可以過濾的白色鎢酸。但按上述幾種白色氧化鎢,都不是本報告中提出的活性粉狀白鎢酸。所得活性白鎢酸,雖然接近於Freedman的沒有經過100℃烘過的相C,但有很大的差異。活性粉狀白鎢酸在品質及得率上都很好;用它可以製備很多類型的含鎢化合物。

偏鎢酸是水溶性很大的聚鎢酸化合物。我們從偏鎢酸鈉開始,經過酸化除去一些白色鎢酸後,制得的偏鎢酸,比較安定(另有特殊製備法,我們正在研究)。至於偏鎢酸鈉以及很多的其他偏鎢酸鹽等,作者都已從活性粉狀白鎢酸制得。

 

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多種鎢酸製備的綜合敍述(1)

1959年, Freedman曾對多種鎢酸進行了綜合研究。他把不同量的鎢酸鈉溶液加到0.2-9.0N的鹽酸中,得到四種不同的組成相。其中相A接近于黃鎢酸WO3·H2O,但含微量Na;相C有似於報告中的活性粉狀白鎢酸,但也含Na2O 0.83%,其組成為WO3·1/2H2O(曾於100℃ 烘乾)。此外,相B Freedman名之為脫水偏鎢酸,系堅性膠狀物,組成接近WO3·2H2O,不溶于水,有似於我們得到的粘性膠狀物久置後的現象。相x Freedman名之為四鎢酸鈉,我們未得相似的化合物。只提到偏鎢酸鈉,但未提到偏鎢酸。

黃鎢酸是鎢礦處理過程中鎢酸鈉浸出液經鹽酸處理而得到的產品。由於需要濃鹽酸,並須加熱,腐蝕性強,此法現已少用(近年來使用的離子交換及溶劑萃取製備仲鎢酸按APT法)。若鹽酸不夠濃,雖然也可得到黃色的鎢酸,但隨著加溫條件不同,在氨水處理時,會有溶解很慢,甚至不易溶解的白色水合氧化鎢夾入其中,有時甚至會含有鈉,影響黃鎢酸的品質。所以黃鎢酸作為鎢礦堿熔浸出液的直接製成品,在生產上是難以與其他新方法競爭的。可是,它的生成機理研究,卻使我們對其他類型的鎢酸,最重要的是活性粉狀白鎢酸的制得,起了推動作用。

 

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YW1和YW2硬質合金刀具

YW作為國內鎢鈦鉭(鈮)鈷一類的硬質合金刀具牌號,常用類型包括YW1和YW2。

其中YW1的WC含量約為84%-85%,抗彎強度1.17GPa,硬度HRA91.5,一般用作高溫合金,高錳鋼,不銹鋼等難加工材料以及普通鋼料,鑄鐵,有色金屬及其合金的半精加工和精加工。

YW2 的WC含量約為82%-83%且Co的量較多(大約8%),故抗彎強度高(約1.32GPa),但硬度稍低HRA90.5,一般用作一般用作高溫合金,高錳鋼,不銹鋼等難加工材料以及普通鋼料,鑄鐵,有色金屬及其合金的粗加工和半精加工。

總的來說它們的物理特性相差不大,但YW1類的硬質合金硬度,耐磨性以及切削速度較好,而YW2類的硬質合金刀具在抗彎強度,韌性和進給量方面表現更佳。 


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硬質合金刀具切削部分材料特點

目前國內絕大多數的車刀,面銑刀,深孔鑽以及一些立銑刀等複雜加工刀具都是使用硬質合金製造。硬質合金通過具有高硬度,高熔點的如WC,TiC等金屬碳化物粉末與金屬粘結劑等經過高壓成型後,在高溫下燒結而成的粉末冶金製品。總的來說硬質合金刀具的切削部分材料的特點包含以下方面:

硬度和耐磨性

在實際加工中,刀具的材料硬度必須比加工件材料的硬度高。同時要求耐磨性是指材料的抗磨損能力。刀具材料的硬度越高,晶粒越細,分佈越均勻則刀具的耐磨性越好。由於硬質合金的特性,硬質合金刀具的硬度和耐磨都很高。

強度和韌性

在切削過程中,刀具一般受到很大的壓力,衝擊以及振動,此時刀具必須具有足夠的抗彎強度和衝擊韌性。硬質合金刀具在切削方面性能優良,但由於硬質合金的特性它的抗彎強度特別是與高速鋼比較相對較低,且由於脆性大,它的抗衝擊和抗振動能力也稍有不足。

熱穩定性

熱穩定性是指刀具在高溫下保持硬度,耐磨性,強度等的性能以及高溫下抗氧化,粘結,擴散的性能。硬質合金的耐熱性高,由此製造的刀具的切削材料的熱穩定性極佳。


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