2月21日稀土市場行情

2月21日:多數企業尚未回歸,稀土市場較為冷清。稀土冶煉分離企業仍普遍處於停產狀態,金屬生產企業及下游深加工企業均處於觀望狀態,由於缺乏成交,稀土價格未有變化。

氧化鑭主流廠家含稅價50,000-51,000元/噸。

氧化鈰主流廠家含稅價49,000-51,000元/噸。

氧化鐠主流廠家含稅價37-38萬元/噸。

氧化鐠釹主流廠家含稅價310,000-315,000元/噸。

鐠釹金屬主流廠家含稅價390,500-400,000元/噸。

螢光級氧化銪主流廠家含稅價5,800-6,000元/千克。

螢光級氧化鋱主流廠家含稅價3,800-4,000元/千克。

氧化鏑主流廠家含稅價205-210萬元/噸。

鏑鐵主流廠家含稅價210-215萬元/噸。

氧化釓主流廠家含稅價130,000-132,000元/噸。


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將稀土資源 轉變為經濟優勢

稀土是不可再生的重要自然資源,在經濟社會發展中的用途日益廣泛。

中國是稀土資源較為豐富的國家之一。20世紀50年代以來,中國稀土行業取得了很大進步。經過多年努力,中國成為世界上最大的稀土生產、應用和出口國。稀土開發在造福人類的同時,與之相伴的資源和環境問題不斷凸顯。

當前應當完善稀土儲備、整合相關企業、處理包頭尾礦壩危機、加強知識產權保護、重視稀土資源回收利用。

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【知識】獨居石稀土精礦的其他分解工藝技術

在200~240℃焙燒條件下,濃硫酸可以有效地分解獨居石。分解產物中稀土、釷、鈾分別以RE2(SO4)3、Th(SO4)2、UO2SO4存 在。碳酸鈉與獨居石混合,在600~700℃的溫度下焙燒也可以使獨居石分解。無論是堿分解還是硫酸焙燒分解方法,都存在著廢水量大、化工原料消耗高等弊 病。針對這些問題,近年出現了機械球磨和氧化鈣加熔劑焙燒分解的方法、但是這兩種方法仍處於試驗研究階段。

一、機械球磨分解獨居石稀土精礦

機 械球磨分解獨居石礦物的原理是將對獨居石有分解作的物質(例如CaO、CaCl2、NaOH等)同獨居石在球磨機中混合。在高速旋轉的條件下,球-粉末- 球和球-粉末-容器碰撞,獨居石和分解劑粉末經歷了反復的粉碎與冷焊接(cold  welding)過程,與這一過程進行的同時在焊接表面上發生了分解反應。機械球磨方法可以分解獨居石稀土精礦的實質是在球磨機中,高速旋轉產生的機械能 通過碰撞作用傳遞給化學反應物質,並轉變為化學能,使分解反應的速度得到了提高。

(一)機械球磨NaOH分解獨居石稀土精礦

在溶積3.7L內裝鋼球的球磨機中進行了分解試驗,球磨機的轉速為100r·min-1,精礦的粒度均為180μm左右,試驗所用原料為某稀土冶煉廠生產所使用的獨居石精礦,其化學成分如表1所示。

表1  試驗所用原料成分     單位:%(品質)

礦物名稱

RE2O3

P2O5

ThO2

CaO

Fe2O3

SiO2

TiO2

廣-1

55.37

19.18

5.63

2.61

3.03

5.53

0.82

廣-2

55.70

17.67

5.72

2.82

1.92

5.48

1.89

廣-3

55.90

19.13

5.86

2.81

2.09

5.16

2.44

廣-4

51.66

17.71

5.63

2.90

2.26

5.22

3.83

朝鮮礦

59.11

20.05

5.96

1.84

1.47

3.90

2.67

 

實 驗中得到的如下結果。1、分解率隨堿用量的增加而增加,但當堿用量為理論量的1.6倍時(精礦量的0.65倍),分解率已達98.82%。2、溫度升高, 則分解率增高,在堿用量為理論用量的1.84倍(精礦量的0.75倍),溫度為160℃時,3h內分解率能達到99.23%。3、在堿用量為理論量的 2.08倍(精礦量的0.85倍),溫度為160℃,保溫時間對分解率有明顯的影響,但當堿用量較高時,即使在2h內亦能達到較高的分解率。4、根據條件 試驗的結果,對表1中的幾種不同的原料進行綜合試驗,其結果除朝鮮礦的分解率較低外,其他幾種礦的分解率平均達到99.44%,說明該工藝對原料的適用應 較強。同時,在使用車間磷酸三鈉結晶時的返回堿液時,分解率也可達99.77%。

(二)機械球磨CaO、CaCl2分解獨居石稀土精礦

在 密封的鋼罐內裝入15個鋼球(直徑為15mm),然後按實驗要求裝入獨居石、CaO、CaCl2,在不同的氣氛下進行分解試驗。試驗結束後,用X射線衍射 分析獨居石相,並以該相消失為獨居石完全分解。實驗中選用的是澳大利亞西部海濱砂獨居石精礦,其獨居石的純度為98.5%,稀土含量為50.1%,釷含量 為7.1%,精礦的粒度約為0.1mm。實驗中得到了如下結果。1、在氬氣氛下,球與物料的品質比為15∶1,獨居石 ∶CaO∶CaCl2=3∶2∶2(摩爾比)。當球磨時間達到12h時,獨居石完全分解,分解產物是稀土氧化物、二氧化釷、稀土氯氧化物、氯磷灰石及未分 解的其了礦物。2、在空氣氣氛下,其他條件與在氬氣氛下相同。只有球磨時間達到24h以上時,獨居石才完全分解。分解產物與在氬氣氛下不同的是沒有產生稀 土氯氧化物。

二、氧化鈣加熔劑焙燒分解獨居石稀土精礦

獨居石的熱穩定性高,在空氣中,1700℃下仍然不分解。CaO在 700℃雖然可以分解獨居石,但是分解率很低,沒有工業意義。在分解過程中加入NaCl或其他低熔點的熔鹽,例如NaCl-CaCl2、 NaCl-KCl、NaCl-CaCl2-KCl等,均能提高分解率,並使分解溫度降低。CaO-NaCl分解獨居石的實驗研究表明,加入NaCl與未加 NaCl的相比,獨居石的分解率由5%左右提高到78%。其原因主要有以下兩個方面:1、NaCl以液相存在,促進固相反應間的傳質過程,提高反應速 度;2、NaCl參加分解反應,使固體單相變為有液相參加的兩相反應,加快了反應速度,從而提高了CaO分解REPO4的能力。在NaCl參加下,CaO 分解獨居石的反應除(1)式外,還存在NaCl和CaO共同作用分解獨居石的反應式(2)。應當指出的是:在反應分解進行的同時,分解產物中的Ce2O3 同時被氧化成CeO2,其反應如式(3)。

3CaO+2REPO4=Ca3(PO4)2+RE2O3                          (1)

15CaO+3NaCl+10REPO4=3Ca5Cl(PO4)3+Na3PO4+5RE2O3      (2)

Ce2O3+(1/2)O2(空氣)=2CeO2                           (3)

在焙燒溫度在670~870℃,CaO加入量為5%~45%的試驗範圍內,獨居石的分解率隨溫度、CaO加入量、NaCl加入量的增加而增加。當焙燒溫度為870℃,CaO、NaCl加入量均為45%時,獨居石的分解率右達到78.39%。


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【知識】稀土元素鐿(Yb )的用途

稀土的分類

1)輕稀土(又稱鈰組):鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪、釓。

2)重稀土(又稱釔組):鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥、鈧、釔。

鈰組與釔組之別,是因為礦物經分離得到的稀土混合物中,常以鈰或釔比例多的而得名。

稀 土金屬(rare earth metals)又稱稀土元素,是元素週期表ⅢB族中鈧、釔、鑭系17種元素的總稱,常用R或RE表示。它們的名稱和化學符號是鈧(Sc)、釔(Y)、鑭 (La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩 (Tm)、鐿(Yb)、鑥(Lu)。它們的原子序數是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。

鐿(Yb) 1878年,查理斯(Jean Charles)和馬利格納克(G.de Marignac)在"鉺"中發現了新的稀土元素,這個元素由伊特必(Ytterby)命名為鐿(Ytterbium)。

鐿的主要用途有:

(1)作熱遮罩塗層材料。鐿能明顯地改善電沉積鋅層的耐蝕性,而且含鐿鍍層比不含鐿鍍層晶粒細小,均勻緻密。

(2)作磁致伸縮材料。這種材料具有超磁致伸縮性即在磁場中膨脹的特性。該合金主要由鐿/鐵氧體合金及鏑/鐵氧體合金構成,並加入一定比例的錳,以便產生超磁致伸縮性。

(3)用於測定壓力的鐿元件,試驗證明,鐿元件在標定的壓力範圍內靈敏度高,同時為鐿在壓力測定應用方面開闢了一個新途徑。

(4)磨牙空洞的樹脂基填料,以替換過去普遍使用銀汞合金。

(5)日本學者成功地完成了摻鐿釓鎵石榴石埋置線路波導雷射器的製備工作,這一工作的完成對雷射技術的進一步發展很有意義。另外,鐿還用於螢光粉啟動劑、無線電陶瓷、電子電腦記憶元件(磁泡)添加劑、和玻璃纖維助熔劑以及光學玻璃添加劑等。




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【知識】稀土元素溶劑萃取

利用水相中某些組分在有機相中分配比的不同,選擇性地進行分離和提純稀土元素的過程。為稀土元素分離提純的重要方法之一。由萃取劑和有機溶劑形成的 連續有機相與含有被分離稀土元素的水相充分接觸而又不相互溶混(即充分混合一澄清),從而實現稀土組分在兩相中不相等l濃度的分配達到稀土元素分離和提純 的目的。

稀土元素的溶劑萃取工藝過程包括萃取體系選擇、萃取器和萃取方式選擇、萃取分離工藝條件確定與萃取和反萃取過程實施、分離 後各種溶液後處理等四部分(見溶劑革取)。萃取方式有單級與串級之分,為得到高純度產品通常採用串級萃取方式。串級萃取又有錯流、共流、逆流、分餾、回流 等不同形式。20世紀70年代以來稀土的萃取分離以採用分餾萃取為主,輔以其他工藝。萃取劑、萃取體系及工藝條件的確定主要依據被分離的A、B二組分(或 二元素)的分離係數βA/B的大小而定:

式 中DA為A組分在兩相的分配比;DB是B組分在兩相的分配比,CA(0)、CA(a)為A組分在平衡的有機相和水相的濃度,CB(0)、CB(a)為B組 分在平衡的有機相和水相的濃度。βA/B的大小表示A、B兩組分分離效果的優劣,βA/B值越大分離效果越好,即萃取劑的選擇性越高。若DA=DB,βA /B=1,則表明A、B二組分不能用該萃取體系分離,β的大小與稀土元素的原子序數以及萃取體系有關。

新萃取劑的應用以及萃取理論與工藝研 究所取得的進展都有力地推動著稀土分離和提純技術的發展。溶劑萃取技術已成為當前稀土元素分離和提純的主要手段,用它已能從多種稀土組分的原料中分離提純 每一種稀土元素。串級萃取理論為萃取工藝提供了最優化設計的理論依據,已廣泛應用於稀土萃取分離生產中。


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