浮選白鎢礦之螢石回收指南

在矽卡岩鎢礦床中，最常見的現象黑、白鎢礦共生，而且白鎢礦還與螢石、方解石、 磷灰石和石榴子石等含鈣脈石礦物共生。，白鎢礦與螢石等含鈣脈石礦物的可浮性相近， 因此兩者的浮選分離一直是選礦的技術難題。

在很長一部分時間裡，我們浮選鎢礦的主要方針是“抑螢浮鎢”，在白鎢浮選過程中對螢石等含鈣礦物進行強烈的抑制。雖然在浮選白鎢礦中取得一定的成效，但是也使隨後回收螢石時因可浮性變差而造成困難，每年就有數十萬噸螢石流到了尾礦庫。

近年來，隨著工業的發展，螢石在化工、冶金等領域應用越來越廣泛，其價格也不斷上漲，價值也開始接近于白鎢礦，並且我國螢石儲量的43％為伴生礦，資源利用率有待提高，因此螢石的綜合利用具有重要意義。那麼是否有辦法使白鎢礦和螢石都能順利回收呢？

螢石的主要用途之一是生產氫氟酸，其主要方法是螢石‑硫酸法。螢石與硫酸反應生成硫酸鈣固體和HF氣體，HF經吸收後得到氫氟酸。硫酸與螢石反應的熱力學趨勢很大，但是反應過程生成的CaSO₄固膜會包覆在未反應完全的螢石表面，進而影響反應的進一步進行。針對這一情況，在硫酸分解時專門引入了高濃度的磷酸，並適當降低分解溶液硫酸濃度，從而抑制了硫酸鈣的成核。並進一步精細調控分解體系的反應溫度，從而消除阻礙分解的現象，徹底分解螢石礦物。該過程具體分解如下：

1)採用磷酸和硫酸的混合溶液來分解含螢石、SiO2、白鎢礦、磷灰石以及方解石的複雜礦物，所述的複雜礦物包含CaF₂和CaWO₄的總品質百分比不低於 70％，SiO₂品質含量不超過5.0％，分解時形成HF氣體或SiF₄氣體或含HF和SiF₄的混合氣體；

2)分解完後經過濾分離，將得到的浸出液直接補入所消耗的 硫酸，或者硫酸和磷酸後返回新一輪的浸礦迴圈利用，使浸出液中的鎢至少經 過一次累積後再提取。

在硫酸溶液中引入一定量的磷酸，使複雜精礦中的白鎢礦分解時鎢以雜多酸形式進入溶液，使工藝能在白鎢礦浮選時對其他含鈣礦物不加抑制，由於白鎢與其他含鈣礦物共同進入精礦，有利於實現與產物硫酸鈣的分離；從而實現了在一個分解過程中同時綜合回收了氟和鎢。

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