【知識】鈧金屬相關介紹
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一、鈧元素性質:光明之神
一盞加鈧的鈉鹵素燈,它光芒四射,穿雲破霧,且省電長壽命。這使得鈧有了“光明之神”的美譽!
1879年,瑞典的化學教授L.F.Nilson和P.T.Cleve,差不多同時在稀有礦物矽鈹釔礦和黑稀金礦,發現了一種新元素。Nilson用他的故鄉斯堪的納維亞半島給鈧命名為Scandium(縮寫為Sc,鈧)。鈧就是門捷列夫當初所預言的“類硼”元素。
鈧 在元素週期表中,排行21,位於第四週期第三副族。在自然界中,鈧只有一種穩定同位素Sc45,且恒為3+價。原子量為44.956,原子半徑 (1.6641A) , 沒有4f 電子, 其鑭系收縮未能使原子尺寸減小到相應尺寸,從而導致了鈧與稀土元素性質有著顯著的差別, 這個差別幾乎不能使 鈧進入稀土家族。 但由於鈧在自然界與鑭系稀土元素伴生並且有些性質相似, 故習慣上將鈧列入稀土元素。
鈧是一種柔軟、銀白色的過渡性金 屬,質軟。密度2.9890克/釐米3。熔點1541℃。沸點2831℃。常見化合價+3。第一電離能為6.54電子伏特。金屬鈧的化學性質活潑能夠與 氧、氫、氟、碘和酸堿發生反應,分別生成Sc2O3,ScH3,ScF3,ScI3,ScCl3,Sc(OH)3,Sc2(SO4)3 和 Sc2(C2O4)3 等化合物。易溶于水,可與熱水作用放出氫氣。鈧在空氣中容易形成一個暗黃色或灰色的氧化層,從而失去閃亮的光澤而變暗。
二、金屬鈧的用途-味精元素
因 為金屬鈧難以制得,在其發現以後的100年裏,鈧的用途一直沒有表現出來。隨著稀土元素分離方法的日益改進,如今用於提純鈧的化合物,已經有了相當成熟的 工藝流程。獲得了純淨的鈧的化合物之後,將其轉化為ScCl3,與KCl、LiCl共熔,用熔融的鋅作為陰極進行電解,使鈧就會在鋅極上析出,然後將鋅蒸 去可以得到金屬鈧。
近30 年來,金屬鈧在國內外取得了較多的應用實踐,並取得了極好的效果。
目前,金屬鈧已在鐳射 (Gd3Sc2Ga3O12鐳射材料,GSGG,新型雷射器),電光源(鈧鈉鹵素燈),合金(Al-Sc合金,Ga-Sc合金用於航空航太、導彈、汽車和 船舶等的結構部件;加鈧中子篩檢程式)和民用(Ga-Sc合金金屬陶瓷粘結劑和高級塗層材料;ScB2材料用於輕型耐溫合金和電子槍陰極部件,加鈧電池)等 領域有較好的應用。
三、鈧的自然產出狀態:分散但不稀缺
鈧是典型的分散親石元素,但並不稀有。它在地殼中的平均豐度為22~30ppm(即22~30克/噸,換算為三氧化二鈧35~48克/噸),高於Ag,Au,Pb,Sb,Mo,Hg、W和Bi許多,而與B,Br,Sn,Ge和As的豐度相當。
在自然界中,鈧不受氧化還原影響,很難還原為金屬,很少能形成顯著富集體(礦床),而是廣泛地分散於各種造岩礦物中(特別是鎂和鐵的矽酸鹽)和含鈧礦物中。
自 然界中含鈧的礦物多達800種以上,但三氧化二鈧含量>0.05%的礦物很少。目前已知的鈧獨立礦物僅有鈧釔礦 ((Sc,Y)2Si2O7, Sc2O3 含量為33.8%~42.3%)、水磷鈧礦(ScPO4.2H2O, Sc2O3含量為39.22%)、鈹矽 鈧礦(Be3(Sc, Al)2Si6O18,Sc2O3 含量為14.6% )、鋯鈧釔礦((Sc,Zr)2Si2O7) 和鈦矽酸稀金礦 (Sc( Nb,Ti,Si)2O5, Sc2O3 含量為18.0%~20.0% ) 等少數幾種, 且礦源很少, 在自然界中較為罕見。
鈧 主要以類質同象的形式存在於如鈦鐵礦、鋯鐵礦、鋯英石、鋁土礦、稀土礦、鈦輝石、釩鈦磁鐵礦、鎢礦、錫礦、鈾礦和煤等礦物中。Goldschmidt 等 在1930年代 認為,Sc3+的富集於與岩石礦物中,與類質同象置換極為有關, 尤其是Sc3+ 與Fe3+、Mg2+、Al3+的類質同晶置換。後 來,Ringwood 又補充認為,是生成含氧或羥基配合物, 特別是在結晶岩和雲英岩中富集鈧更是如此。鈧與其所共生元素的離子半徑和配位數以及電負性 等性質的綜合相似性, 決定了它可與許多其他離子進行類質同象置換。
鈧在各類岩石中的含量,岩漿岩以輝石岩(含三氧化二鈧200~300克/噸)和輝長岩最高(76克/噸)。交代蝕變岩以花崗偉晶岩、含鎢錫的雲英岩、鈉長石化岩、雲母化岩最為富集,鋁土礦和煤含鈧也相當高。特別是煤灰,含三氧化二鈧可達40~600克/噸。
原礦石含鈧量(三氧化二鈧,克/噸)如下:鋁土礦石40~150;磷礦石10~25;鎢礦石78~337;釩鈦磁鐵礦石13~40;鐵鈮稀土礦石50;貧錳礦石181;離子型稀土礦石20~50;氟碳鈰礦,鉭鈮礦和鈾礦石等也含有鈧(據林河成,2010)。
精礦物含鈧量(三氧化二鈧,克/噸)分別為:黑鎢礦>500;鈦鐵礦60;鋁土礦95;選鈦尾礦77;錫石100(據林河成,2010)。
提鈧原料含鈧量(三氧化二鈧,克/噸)為:煉鎢的鎢渣150~600;煉鋁的赤泥40~150;選鈦的尾礦77;煉鈦白的水解母液25-100;高鈦渣氯化的煙塵 736(據林河成,2010)。
全球鈧的資源極為豐富,工業儲量約200萬噸(以金屬鈧計,統計不完全)。中國的鈧資源也很豐富,工業儲量約65萬噸(據不完全統計),占世界總工業儲量的33%。
四、鈧的生產:冶煉副產品
由 於含鈧礦物很多,從礦物直接提取鈧製品較複雜又困難。目前,我國主要以廢渣、廢水、煙塵等為原料先提取三氧化二鈧,再提煉金屬鈧。最主要是從鈦鐵礦生產鈦 白的廢液、氯化物煙塵、生產氧化鋁的赤泥中回收鈧。國外,還有從鈾礦石生產加工過程中回收鈧。至今,還未能從精礦(含鈧)直接提取三氧化二鈧。
從長遠看,今後我國用於提取鈧的原料主要是四川的釩鈦磁鐵礦和煉鋁的赤泥。其主要原因是它們的礦物量很大,鈧的總含量多,適合用於長期的開發利用,且提取鈧的技術可以實現。當然,也可以從中國火電廠的巨量粉煤灰中提取。
五、鈧的產銷:市場容量有限
1970~1980 年代,我國鈧產量較少,主要出口日本,美國和歐洲。出口量約40公斤,國內銷量約20公斤。1990年代初,歐洲及日本急需鈧且需量較大,我國近10個廠生產鈧,產能猛增至700公斤左右,產量達150公斤,出口130公斤,國內銷量約20公斤。
2000 年以來,因俄羅斯大量生產的鈧產品,衝擊市場,造成我國一些生產廠家關閉或停產。目前全世界鈧的總銷量約450公斤,中國總銷量約占世界總銷量的14%。
近 30 多年來,金屬鈧的市場價格變化很快。1990 年初99.99%鈧的市場價7.5萬美元/公斤。後因俄羅斯低價拋售鈧,99.99%鈧市場價狂跌為 0.81萬美元/公斤。2002年市價2.0萬美元/公斤。2007年市價降為1.25萬美元/公斤。99.99%鈧的長期價格趨勢將維持在 1.3~1.5萬美元/公斤的水準上,主因是世界鈧產量與消費量接近平衡。2011年,99.99%的鈧價格在600~700美元/公斤之間 (Scandium Metal 7440-20-2;Unit Price:US $686.60 / piece; Unit Type:piece;Package Weight:1.0kg (2.20lb.);Package Size:11cm x 11cm x 11cm (4.33in x 4.33in x 4.33in);Place of Origin:Inner Mongolia China ;Content(percent):99.999%;Grade:99.999%)。
世 界生產鈧的主要國家有中國、俄羅斯、日本、美國、挪威、法國和烏克蘭等。俄羅斯和中國為主要生產國,兩國的產量及銷量之和大於總量的90%。據估計,目前 世界金屬鈧的銷售量約450~500公斤,我國約為60~70 公斤,占世界總銷量的13.4%~14.0%,我國目前鈧產品主要以內銷為主,出口量極 少。隨著Al-Sc合金及電光源材料的快速發展,今後我國乃至世界的鈧銷量將會快速增長。
綜上所述,鈧金屬的來源與利用問題,根本不在於鈧礦資源儲量多少問題,而在於冶煉渣、塵、液的回收鈧、新材料的研發及鈧資源回收的環境污染問題。
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2011年6月鎢鐵出口統計(分關別)
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2011年6月鎢鐵出口統計(分關別)
海關關區 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
南昌海關 | 100.000 | 4,393,516 | 390.000 | 15,711,174 |
廈門海關 | 25.000 | 1,119,430 | 130.000 | 5,285,627 |
大連海關 | 0.000 | 0 | 21.000 | 650,779 |
天津海關 | 0.000 | 0 | 3.000 | 110,398 |
深圳海關 | 1.000 | 50,249 | 86.000 | 3,095,381 |
黃埔海關 | 0.000 | 0 | 11.000 | 424,298 |
合計 | 126.000 | 5,563,195 | 641.000 | 25,277,657 |
於上月比增長率 | 125.000 % | 135.699 % | 24.466 % | 28.219 % |
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2011年6月鎢鐵出口統計(分國別)
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2011年6月鎢鐵出口統計(分國別)
國別 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
日本 | 125.000 | 5,512,946 | 609.000 | 24,193,181 |
荷蘭 | 0.000 | 0 | 20.000 | 609,929 |
韓國 | 0.000 | 0 | 11.000 | 424,298 |
香港 | 1.000 | 50,249 | 1.000 | 50,249 |
合計 | 126.000 | 5,563,195 | 641.000 | 25,277,657 |
於上月比增長率 | 125.000 % | 135.699 % | 24.466 % | 28.219 % |
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2011年6月鎢鐵進口統計(分國別)
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2011年6月鎢鐵進口統計(分國別)
國別 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
中華人民共和國 | 0.000 | 0 | 1.100 | 44,000 |
臺灣省 | 0.067 | 2,664 | 0.563 | 22,484 |
合計 | 0.067 | 2,664 | 1.663 | 66,484 |
於上月比增長率 | -28.723 % | -29.374 % | 4.198 % | 4.174 % |
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2011年6月鎢鐵進口統計(分關別)
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2011年6月鎢鐵進口統計(分關別)
海關關區 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
廣州海關 | 0.067 | 2,664 | 0.563 | 22,484 |
拱北海關 | 0.000 | 0 | 1.100 | 44,000 |
合計 | 0.067 | 2,664 | 1.663 | 66,484 |
於上月比增長率 | -28.723 % | -29.374 % | 4.198 % | 4.174 % |
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2011年5月鎢精礦進口統計(分國別)
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2011年5月鎢精礦進口統計(分國別)
商品名稱 | 計量單位 | 國家 | 進口 | 當前月 | 當月比去年同期±% | ||
數量 | 金額 | 數量 | 金額 | ||||
鎢精礦 | 千克 | 蒙古 | 進口 | 237232 | 4345849 | 567.1 | 12920 |
加拿大 | 進口 | 149754 | 2859800 | 88.5 | 564.1 | ||
盧旺達 | 進口 | 143009 | 2917343 | 155.9 | 605.4 | ||
俄羅斯聯邦 | 進口 | 120109 | 2092066 | -0.7 | 89.8 | ||
朝鮮 | 進口 | 24250 | 82450 | 36.9 | 39 | ||
泰國 | 進口 | 24158 | 165991 | 20.4 | -27.3 | ||
多民族玻利維亞國 | 進口 | 20365 | 474810 | 0 | 0 | ||
阿爾及利亞 | 進口 | 105 | 556 | 0 | 0 |
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2011年5月仲鎢酸銨出口統計(分國別)
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2011年5月仲鎢酸銨出口統計(分國別)
國別 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
匈牙利 | 15.000 | 596,584 | 30.000 | 1,073,582 |
德國 | 0.000 | 0 | 49.557 | 1,635,672 |
日本 | 48.000 | 1,748,272 | 280.000 | 8,737,991 |
美國 | 155.000 | 5,554,981 | 717.600 | 22,571,307 |
荷蘭 | 199.088 | 6,976,315 | 1,426.323 | 43,836,920 |
香港 | 0.000 | 0 | 20.000 | 394,710 |
合計 | 417.088 | 14,876,152 | 2,523.480 | 78,250,182 |
於上月比增長率 | -29.016 % | -26.942 % | 19.801 % | 23.474 % |
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【知識】稀土金屬礦石礦物原料的一般工業要求
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一、輕稀土
(一)含氟碳鈰礦、獨居石的原生礦床
邊界品位:Ce2O3 1%;工業品位:Ce2O3 2%;可采厚度≥2m;夾石剔除厚度≥2m。
(二)獨居石砂礦
邊界品位:礦物100~200g/m3;工業品位:礦物300~500g/m3;可采厚度≥1m;夾石剔除厚度≥1m。
二、重稀土
(一)含釔(磷釔礦、矽鈹釔礦)偉晶岩和碳酸岩礦床
工業品位:Y2O3 0.05%~0.1%;可采厚度≥1~2m;夾石剔除厚度≥2m。
(二)磷釔礦砂礦
邊界品位:礦物30g/m3;工業品位:礦物50~70g/m3;可采厚度≥0.5m;夾石剔除厚度≥2m。
三、風化殼離子吸附型稀土礦
邊界品位:RE2O3重稀土0.05%,輕稀土0.07%;工業品位:RE2O3重稀土0.08%,輕稀土0.1%;可采厚度≥1m;夾石剔除厚度≥2m。
稀散金屬的用途也很廣泛,已由上述。稀散元素在有關礦床、礦石和精礦達到以下指標即可綜合回收。
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2011年5月仲鎢酸銨出口統計(分關別)
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2011年5月仲鎢酸銨出口統計(分關別)
海關關區 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
南昌海關 | 20.000 | 744,000 | 718.000 | 21,104,630 |
廈門海關 | 229.088 | 8,449,152 | 977.880 | 31,638,663 |
黃埔海關 | 168.000 | 5,683,000 | 827.600 | 25,506,889 |
合計 | 417.088 | 14,876,152 | 2,523.480 | 78,250,182 |
於上月比增長率 | -29.016 % | -26.942 % | 19.801 % | 23.474 % |
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2011年5月鎢鐵出口統計(分國別)
國別 | 本月數量(噸) | 本月金額(美元) | 累計數量(噸) | 累計金額(美元) |
日本 | 45.000 | 1,935,995 | 484.000 | 18,680,235 |
荷蘭 | 0.000 | 0 | 20.000 | 609,929 |
韓國 | 11.000 | 424,298 | 11.000 | 424,298 |
合計 | 56.000 | 2,360,293 | 515.000 | 19,714,462 |
於上月比增長率 | -49.091 % | -46.948 % | 12.200 % | 13.601 % |
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