【知識】稀土金屬化學和物理性質

表  稀土金屬性質一覽表(一)

名稱

化學性質

分子式

REO%

可溶性

氟碳

鈰礦

CeCO3F

74.77

溶於HCl

獨居石

CePO4

67.76

溶於H2SO4、HCl、H3PO4微溶於NaOH

磷釔礦

YPO4

63.23

溶於H2SO4、H3PO4微溶於NaOH

氟菱鈣

鈰礦

Ce2Ca(CO3)3F3

60.30

溶於HCl、H2SO4、HNO3

矽鈹

釔礦

Y2FeBe(SiO4)2O2

51.51

溶于HCl微溶於NaOH

易解石

(CeThY)(TiNb)2O6

29.36

溶於H2SO4、H3PO4易溶於HF、H2SO4+(NH4)2SO4

鈰鈮鈣

鈦礦

(NaCeCa)(TiNb)O3

28.71

不溶於HCl、H2SO4、HNO3溶於HF

複稀

金礦

Y(TiNb)2(O·OH)6

29.28~33.43

溶於H2SO4、H3PO4、HF

黑稀

金礦

Y(NbTi)2(O·OH)6

20.82~29.93

溶於HF、H2SO4、H3FO4

褐釔

鈮礦

YNbO4

39.94

溶於H2SO4、HNO3

 

 

續表  稀土金屬性質一覽(二)

名稱

物理性質

英文名稱

密度g/cm3

硬度

比磁化係數*10-6cm3/g

介電常數

晶形

氟碳

鈰礦

4.72~5.12

4~5.2

12.59~10.19

5.65~6.90

三方

晶系

Bastnaesite

獨居石

4.83~5.42

5~5.5

12.75~10.58

4.45~6.69

單斜

晶系

Monazite

磷釔礦

4.4~4.8

4~5

31.28~26.07

8.1

正方

晶系

Xenotime

氟菱鈣

鈰礦

4.2~4.5

4.2~4.6

14.37~11.56

 

三方

晶系

Parisite

矽鈹

釔礦

4.0~4.65

6.5~7

62.5~49.38

 

單斜

晶系

Cadolinite

易解石

5~5.4

4.5~6.5

18.04~12.92

4.4~4.8

斜方

晶系

Eschynite

鈰鈮鈣

鈦礦

4.58~4.89

5.8~6.3

6.54~5.23

5.56~7.84

等軸

晶系

Loparite

複稀

金礦

4.28~5.05

4.5~5.5

21.05~18.00

 

斜方

晶系

Polycrase

黑稀

金礦

4.2~5.87

5.5~6.5

27.38~18.41

3.7~5.29

斜方

晶系

Euxenite

褐釔

鈮礦

4.89~5.82

5.5~6.5

29.2~21.16

4.5~16

四方

晶系

Fergusonite

 

 


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【知識】什麼是稀土金屬

稀土金屬(rare earth metals)又稱稀土元素,是元素週期表ⅢB族中鈧、釔、鑭系17種元素的總稱,常用R或RE表示。它們的名稱和化學符號是鈧(Sc)、釔(Y)、鑭 (La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩 (Tm)、鐿(Yb)、鑥(Lu)。它們的原子序數是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。

稀土一詞是歷史遺留 下來的名稱。稀土元素是從18世紀末葉開始陸續發現,當時人們常把不溶于水的固體氧化物稱為土。稀土一般是以氧化物狀態分離出來的,又很稀少,因而得名為 稀土。通常把鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪稱為輕稀土或鈰組稀土;把釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥釔稱為重稀土或釔組稀土。也有的根據稀土元素物理化學性 質的相似性和差異性,除鈧之外(有的將鈧劃歸稀散元素),劃分成三組,即輕稀土組為鑭、鈰、鐠、釹、鉕;中稀土組為釤、銪、釓、鋱、鏑;重稀土組為鈥、 鉺、銩、鐿、鑥、釔。

這些稀土元素的發現,從1794年芬蘭人加多林(J.Gadolin)分離出釔到1947年美國人馬林斯基 (J.A.Marinsky)等制得鉕,歷時150多年。其中大部分稀土元素是歐洲的一些礦物學家、化學家、冶金學家等發現制取的。鉕是美國人馬林斯基、 格蘭德寧(L.E.Glendenin)和科列爾(C.D.Coryell)用離子交換分離,在鈾裂變產物的稀土元素中獲得的。過去認為自然界中不存在 鉕,直到1965年,芬蘭一家磷酸鹽工廠在處理磷灰石時發現了痕量的鉕。

大多數稀土金屬呈現順磁性。釓在0℃時比鐵具更強的鐵磁性。鋱、 鏑、鈥、鉺等在低溫下也呈現鐵磁性,鑭、鈰的低熔點和釤、銪、鐿的高蒸氣壓表現出稀土金屬的物理性質有極大差異。釤、銪、釔的熱中子吸收截面比廣泛用於核 反應堆控制材料的鎘、硼還大。稀土金屬具有可塑性,以釤和鐿為最好。除鐿外,釔組稀土較鈰組稀土具有更高的硬度。

稀土金屬已廣泛應用於電 子、石油化工、冶金、機械、能源、輕工、環境保護、農業等領域。應用稀土可生產螢光材料、稀土金屬氫化物電池材料、電光源材料、永磁材料、儲氫材料、催化 材料、精密陶瓷材料、鐳射材料、超導材料、磁致伸縮材料、磁致冷材料、磁光存儲材料、光導纖維材料等。

我國擁有豐富的稀土礦產資源,成礦條件優越,堪稱得天獨厚,探明的儲量居世界之首,為發展我國稀土工業提供了堅實的基礎。


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【知識】中國稀土金屬的資源分佈

中國的稀土資源主要分佈在內蒙、江西、廣東、廣西、四川、山東等地。20世紀50年代初期發現並探明超大型白雲鄂博鐵鈮稀土礦床,20世紀60年代 中期發現江西、廣東等地的風化淋積型(離子吸附型)稀土礦床,20世紀70年代初期發現山東微山稀土礦床,20世紀80年代中期發現四川涼山"犛牛坪式" 大型稀土礦床等。這些發現和地質勘探成果為中國稀土工業的發展提供了最可靠的資源保證,同時還總結出中國稀土資源具有成礦條件好、分布面廣、礦床成因類型 多、資源潛力大、有價元素含量高、綜合利用價值大等最基本的特點。截止目前為止,地質工作者已在全國三分之二以上的省(區)發現上千處礦床、礦點和礦化產 地,除內蒙古的白雲鄂博、江西贛南、廣東粵北、四川涼山為稀土資源集中分佈區外,山東、湖南、廣西、雲南、貴州、福建、浙江、湖北、河南、山西、遼寧、陝 西、新疆等省區亦有稀土礦床發現,但是資源量要比礦化集中富集區少得多。全國稀土資源總量的98%分佈在內蒙、江西、廣東、四川、山東等地區,形成北、 南、東、西的分佈格局,並具有北輕南重的分佈特點。其中,內蒙古占全國稀土總儲量的96%、貴州占1.5%、湖北占1.3%、江西占0.6%、廣東占 0.4%。


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【知識】稀土元素、稀散元素礦在我國的分佈

輕、重稀土儲量在地理分佈上呈現出“北輕南重”的特點,即輕稀土主要分佈在北方地區,重稀土則主要分佈在南方地區,尤其是在南嶺地區分佈可觀的離子 吸附型中稀土、重稀土礦,易采、易提取,已成為我國重要的中、重稀土生產基地。此外,在南方地區還有風化殼型和海濱沉積型砂礦,有的富含磷釔礦(重稀土礦 物原料);在贛南一些脈鎢礦床(如西華山、蕩坪等)伴生磷釔礦、矽鈹釔礦、釔螢石、氟碳鈣釔礦、褐釔鈮礦等重稀土礦物,在鎢礦選冶過程中可綜合回收,綜合 利用。

我國稀土礦床大多數與稀有元素共生在一起的,在興安—內蒙古、東秦嶺、黑吉遼膠、華南、康滇等成礦區帶均有不同程度的分佈。

位於內蒙古成礦區的白雲鄂博鐵-鈮、稀土礦床是一個多期疊加成礦的世界罕見特殊超大型稀土礦床。

分佈在北方幾條北西西向的岩帶,如秦嶺區、昆侖-祁連山區的稀有、稀土礦床。礦床類型以偉晶岩型為主,成礦規模較小。

在興安嶺-內蒙古區、阿勒泰區、天山-北山區、昆侖-祁連山區、東秦嶺區、華南區、康滇區及黑吉遼膠區都形成許多規模不等的稀有、稀土礦床。

在川西發現大型鋰輝石偉晶岩礦床和新疆阿勒泰地區柯魯木特鋰輝石-鈉長石偉晶岩礦床。但尚未發現規模較大的稀土礦床。

華南成礦區的許多花崗岩型、氣成熱液和熱液型、偉晶岩型、鹼性岩及鹼性花崗岩型、火山熱液型等稀有、稀土礦床,絕大多數是在燕山期成礦的。此外,四川冕寧犛牛坪稀土礦床經研究屬喜馬拉雅期成岩成礦的(袁忠信等,1995)。

稀 散金屬資源的一個顯著的特點是,分佈的省區和賦存的某些礦床較為集中,被形象地稱謂稀散元素“不稀散”。鍺有80%以上的儲量分在廣東、雲南、吉林、四 川、山西等5省,主要賦存在鉛鋅礦、銅礦和煤礦中。鎵的儲量82%集中于山西、河南、廣西、貴州,主要伴生在鋁土礦床內。銦集中分佈在雲南、廣西、內蒙 古、青海等4省區的鉛鋅礦床和銅多金屬礦床中,占全國銦總儲量的87%。錸幾乎全部伴生於鉬礦床中,集中分佈在陝西金堆城鉬礦、河南欒川鉬礦、吉林大黑山 鉬礦、黑龍江多寶山銅(鉬)礦等礦床中,合計占全國錸總儲量的近90%。鉈的分佈更是集中,90%以上的儲量富集在雲南蘭坪金頂鉛鋅礦床。碲主要伴生在廣 東大寶山多金屬硫化物礦床、江西城門山銅礦床和甘肅金川銅鎳礦床,合計占全國碲總儲量的94%,但最近在四川石棉縣大水溝發現一處獨立碲礦床。只有鎘、硒 分佈較分散,鎘分佈於24個省區,硒分佈18個省區,許多礦床伴生鎘、硒元素。


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【知識】稀土鋁合金材料的運用

稀土是鋁、鎂、鋅、銅等有色金屬良好的淨化劑和變質劑,一般只要加入千分之幾,就能起到消除有害雜質影響,細化晶粒並產生合金化的作用,從而提高材料的加工和使用性能。

稀土鋁合金是代替銅材製造電線電纜的理想材料。我國冶煉廠生產的鋁錠,由於受自然資源的影響,含矽量較高,而矽又是影響導電性能的主要有害雜質。

我 國科學家們借助稀土的作用解決了這個難題,在世界上率先採用微量稀土處理鋁液,使其與矽使用形成矽化物析出晶界,加上稀土的微合金化作用,克服了矽的有害 影響,明顯改善了導電性能,由於稀土還能細化晶粒強化基體,還提高了電線電纜的機械強度和加工性能,使我國生產的鋁電線電纜不但導電性能略高於國際電工委 員會標準,還比以前機械強度提高了20%,抗腐蝕性能提高了一倍,耐磨性能更是提高了約10倍,一舉改變了我國鋁電線電纜生產的落後狀況,使產品達到了國 際先進水準。

用普通鋁製造的鋁導線,生產過程中常出現斷線,而採用高強度、高導電性的稀土鋁合金拉制的鋁導線,在生產和使用中斷線 率明顯下降。在廣東省沿海地區遭受的一次強颱風襲擊中,許多電線電纜遭到嚴重破壞,過後人們驚異地發現,凡採用稀土鋁合金製造的電纜線均安然無恙。高導電 高強度稀土鋁電纜已用於50萬伏超高壓輸電線,還成功地用在長江大跨度輸電線路上。由於提高了強度,用於一萬伏輸電線路,一般不用鋼芯加強,節省了大量鍍 鋅鋼絲。用稀土鋁合金拉制的各種電線電纜,電能損耗小,經久耐用,已經成為國家級電網的規範性產品。目前,我國年產能力已超過40萬噸,形成了一個強大的 稀土鋁導線輸電網,每年可為國家節電40億度,創造了可觀的經濟效益。

稀土在鑄造鋁合金中應用也取得同樣良好的效果。在用量最多的鋁矽系鑄造合金中,加上千分之幾的稀土,就能明顯改善合金的機械加工性能,已有多種牌號的產品用於飛機、船舶、汽車、柴油機、摩托車和裝甲車等方面的活塞、齒輪箱、汽缸和儀器儀錶等器部件上。

稀 土用於建築鋁材和民用鋁製品上,可以提高材料的衝壓性能、耐腐蝕性能、機械強度和表面光潔度,既能改善產品品質,又能提高成品率。稀土建築鋁型材經久耐用 不變形,質感好。稀土鋁合金用於高壓鍋和普通鋁鍋等製品方面,由於強度大和衝壓性能好,可以減簿製品的壁厚,既節省材料又精巧耐用。

我國科學家們在研究開發稀土鋁合金過程中,發明了在鋁電解槽中直接電解製備稀土鋁合金的新工藝,配合對摻法和鋁熱還原法可以生產出不同品質和用途的稀土鋁合金。我國的稀土鋁合金生產工藝和應用技術已達到國際先進水準。


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