【知識】稀土金屬礦物原料特點

稀土元素在地殼中平均含量為165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以單礦物形式存在,目前世界上已發現的稀土礦物和含稀土元素的礦物有250多種,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65種,可視為稀土獨立的礦物。重要的稀土礦物主要為氟碳酸鹽和磷酸鹽。稀土礦物總的特點:一是缺少硫化物和硫酸鹽(只有極個別的),這說明稀土元素具有親氧性;二是稀土的矽酸鹽主要是島狀,沒有層狀、架狀和鏈狀構造;三是部分稀土礦物(特別是複雜的氧化物及矽酸鹽)呈現非晶質狀態;四是稀土礦物的分佈,在岩漿岩及偉晶岩中以矽酸鹽及氧化物為主,在熱液礦床及風化殼礦床中以氟碳酸鹽、磷酸鹽為主。富釔的礦物大部分都賦存在花崗岩類岩石和與其有關的偉晶岩、氣成熱液礦床及熱液礦床中;五是稀土元素由於其原子結構、化學和晶體化學性質相近而經常共生在同一個礦物中,即鈰族稀土和釔族稀土元素常共存在一個礦物中,但這類元素並非等量共存,有些礦物以含鈰族稀土為主,有些礦物則以釔族為主。

在目前已發現的250多種稀土礦物和含稀土元素的礦物,適合現今選冶條件的工業礦物僅有10餘種:

1、含鈰族稀土(鑭、鈰、釹)的礦物:氟碳鈰礦、氟碳鈣鈰礦、氟碳鈰鈣礦、氟碳鋇鈰礦和獨居石。

2、富釤及釓的礦物:矽鈹釔礦、鈮釔礦、黑稀金礦。

3、含釔族稀土(釔、鏑、鉺、銩等)的礦物:磷釔礦、氟碳鈣釔礦、釔易解石、褐釔鈮礦、黑稀金礦。


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【知識】鑭礦

銀白色的軟金屬,有延展性。化學性質活潑。易溶於稀酸。在空氣中易氧化;加熱能燃燒,生成氧化物和氮化物。在氫氣中加熱生成氫化物,在熱水中反映強烈並放出氫氣。鑭存在于獨居石沙和氟碳鈰鑭礦中。

元素來源:

鑭的製備一般由水合氯化鑭經脫水後,用金屬鈣還原,或由無水氯化鑭經熔融後電解而制得。

在潮濕空氣中迅速失去光澤,生成無色化合物,它存在於稀土礦中,通常把它歸在稀土族內,是混合稀土的一種主要成分

元素用途:可制合金,亦可做催化劑。

因此,常用來製造昂貴的照相機鏡頭。鑭138是放射性的,半衰期為1.1×1011年,曾被試用來治療癌症。

元素輔助資料:

鈰和釔被發現後,雖然一些化學家們意識到,它們不是純淨的元素,但是直到它們被發現大約40年後,由於瑞典化學家莫桑德爾等人耐心的分析才把謎解開。

莫桑德爾是貝琪裏烏斯的學生和助手,他對發現和研究稀土元素作出較大貢獻。1839年他將硝酸鈰加熱分解,發現只有一部分溶解在硝酸中。他把溶解的氧化物稱為鑭土(lanthana),元素稱為lanthanum(鑭),元素符號是La,來自希臘文lanthanō(“隱藏”)。

鑭以及接著發現的鉺、鋱打開了發現稀土元素的第二道大門,是發現稀土元素的第二階段。他們的發現是繼鈰和釔兩個元素後又找到稀土元素中的三個。


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【知識】釤礦

釤礦,釤以及接著發現的釓、鐠、釹都是從當時被認為是一種稀土元素的didymium中分離出來的。由於它們的發現,didymium不再被保留。而正是它們的發現打開了發現稀土元素的第三道大門,是發現稀土元素的第三階段。但這僅是完成了第三階段的一半工作。確切的說應該是打開了鈰的大門或完成了鈰的分離,另一半就將是打開釔的大門或是完成釔的分離。


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【知識】稀土鐳射材料

鐳射是一種新型光源,它具有很好的單色性、方向性和相干性,並且可以達到很高的亮度。與雷射技術相應發展起來的各種晶體,如非線性晶體,能對雷射光束進行調頻、調幅、調偏及調相作用;能修正傳輸過程中鐳射圖像的畸變;熱電探測晶體能靈敏地探測到紅外光等。這些特性使鐳射很快就應用到工、農、醫和國防部門。

鐳射與稀土鐳射材料是同時誕生的。到目前為止,大約90%的鐳射材料都涉及到稀土。自從1960年在紅寶石中出現鐳射以來,同年就發現用摻釤的氟化鈣(CaF2:Sm2+)可輸出脈衝鐳射。1961年首先使用摻釹的矽酸鹽玻璃獲得脈衝鐳射,從此開闢了具有廣泛用途的稀土玻璃雷射器的研究。1962年首先使用CaWO4:Nd3+晶體輸出連續鐳射,1963年首先研製稀土螯合物液體鐳射材料,使用摻銪的苯醯丙酮的醇溶液獲得脈衝鐳射,1964年找出了室溫下可輸出連續鐳射的摻釹的釔鋁石榴石晶體(Y3Al5O12:Nd3+),它已成為目前獲得了廣泛應用的固體鐳射材料,1973年首次實現銪-氦的稀土金屬蒸氣的鐳射振盪。由此可見,在短短的十多年裏,稀土的固態、液態和氣態都實現了受激發射。在鐳射工作物質中,稀土已成為一族很重要的元素。這都與它具有特殊的電子組態、眾多可利用的能級和光譜特性有關。

稀土鐳射材料可分為:固體、液體和氣體三大類。但後兩大類由於其性能、種類和用途等遠不如固體材料。所以一般說稀土鐳射材料通常是指固體鐳射材料。固體材料分為晶體、玻璃和光纖鐳射材料,而鐳射晶體又占主導地位。

稀土材料是鐳射系統的心臟,是雷射技術的基礎,由鐳射而發展起來的光電子技術,不僅廣泛用於軍事,而且在國民經濟許多領域,如光通訊、醫療、材料加工(切割、焊接、打孔、熱處理等)、資訊儲存、科研、檢測和防偽等方面獲得廣泛應用,形成新產業。在軍事上,稀土鐳射材料廣泛應用於鐳射測距、制導、跟蹤、雷達、鐳射武器和光電子對抗、遙測、精密定位及光通訊等方面。提高和改變各軍種和兵種的作戰能力和方式,在戰術進攻和防禦中起重大作用。高功率鐳射材料可裝備鐳射致盲武器,以及光電對抗等武器。光發射二極體(LED)泵浦的鐳射晶體製成的雷射器輸出光束品質好,非線性移頻效率高,可把毫瓦級的鐳射移頻到藍光、綠光和紅光區,用於光存貯、顯示、遙感、雷達和科研等。


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【知識】稀土在瓷器行業中的運用

我國稀土資源非常豐富,產量居世界第二位。目前世界用於陶瓷、玻璃工業中的稀土元素,是指位於元素週期表中第三族、第六週期中的鑭系元素,也包括性質相似的鈧和釓在內各種元素的合稱。稀土元素的化學活性很強,能生成極為穩定的氧化物、鹵化物、硫化物等。在較低的溫度下,它又能與氫、氮、磷、碳及其它元素作用生成各種化合物。稀土元素的氧化物是呈各種粉狀物質,經高溫煆燒,不溶于水,難溶於酸,是優良的釉用原料。

稀土元素的電子層結構特殊,由於外層電子的遮罩作用,使稀土元素的離子或溶解於氧化物中的稀土,都能顯示各自的顏色。另外,稀土元素的電子層多而複雜,電子受光激發後,增加跳躍的電子。所以,稀土元素的光譜線就長於過硫金屬元素的光譜線,電子能級和譜線都比其他元素更多種多樣化。它們可以吸收或發射從紫外光、可見光到紅外光區域的各種波長電磁輻射。因此,稀土元素呈色多姿多彩,且顏色純淨,光透性強,有些元素還有變色效應,可作為陶瓷釉料中的變色劑。

稀土元素的陶瓷上的應用,主要就是利用了稀土獨特的光學性能,來作為著色或助色原料。

陶瓷上使用稀土的歷史,最早可追溯到我國的龍泉青瓷。龍泉青瓷原料中使用的紫金土中,就含有微量的鑭、鐿、釓等稀土元素,由於鑭、鐿、釓和銅、鐵、鈷等離子進行組合,出現了新的吸收光譜,因而獲得了晶瑩潤澤、表翠如玉的釉色,達到青瓷歷史上的最高水準。

稀土中的鐠最早應用於玻璃、陶瓷製品中。它在陶瓷中是一種穩定純正、著色力強的釉用原料。它在還原中燒成,呈無色;在氧化中燒成,呈鮮豔的向陽黃,即鐠黃。氧化鐠還可與五氧化二鋇配置成豔麗明快的蘋果綠,稱為鐠綠,鐠綠混合著色為灰色,再加入硒化鋅為淡紫色;鐠綠混合加入少量鈷,使釉色呈鮮豔的亮灰色。

稀土中鑭在瓷釉中呈白色,可使釉面晶瑩光澤,起到光澤劑的作用;鈰在瓷釉中呈黃色,鈰還可製成白度很高、遮蓋力強的陶瓷乳濁劑,遮蓋能力優於鋅、鋯等乳濁劑,使釉面光澤瑩潤,還能減少龜裂;鈰鈦的系列顏料,不僅呈現黃色系列,還可與其他色素配合得到綠、琥珀、灰等顏色;稀土中的釤在陶瓷釉料中,可作黑釉的助色劑。

在陶瓷釉料中引入稀土中的釹元素,可使產品具有變色效應,在不同光源在照射下,使產品呈赤、橙、黃、綠、青、藍、紫六種變換的顏色。如在結晶釉中引入變色劑釹,可使結晶花更具迷人效果。稀土中的鉺也變色效應,而且比釹混合作用,由於著色離子色調的加合作用,會有更多的可變色調,使變色效果愈趨豐富。總之,稀土在陶瓷中的應用研究,在我國萬興未艾,應用前景非常廣闊,但尚有諸多課題,有待進一步深入而加以利用。


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