氧化鎢-碳複合材料的優點

在氧化鎢中引入碳材料以獲得的氧化鎢-碳複合材料具有幾個優點。一個是複合材料可以整合氧化鎢和碳材料的優點。另一個是,它更有可能形成具有高結構穩定性的簡易結構。石墨烯是一種基於蜂窩狀晶格的單碳原子層的扁平單層。這種特殊的二維結構使其具有超高的理論比表面積(2675 m2 g-1),並提供了高熱和電子傳導性。

Zeng等合成了由WO3納米片和石墨烯組成的分層夾層複合材料。他們將WO3*H2O納米片加入到分散好的氧化石墨烯溶液中,然後攪拌溶液,形成同質懸浮液。隨後是真空過濾過程。WO3*H2O納米片-GO從膜上剝離後,再進行熱處理,最後得到WO3納米片和石墨烯。WO3被均勻地嵌入石墨烯的夾層中,因此電極具有穩定的迴圈性能,因為WO3的體積膨脹可以在迴圈過程中得到有效緩解。在電流密度為1080 mA g-1時,其可逆容量在1000次迴圈後保持在615 mA h g-1左右。

合成程式的示意圖

Kim等報導了一種由石墨烯納米片組成的二維納米複合材料,上面散佈著WO3納米片。在80 mA g-1的條件下迴圈50次後,其容量為688.8 mA h g-1,而純WO3為555.2 mA h g-1。Gu等製作了錨定在N摻雜的三維石墨烯框架上的竹狀WO3納米棒。這種複合材料可以有效地承受體積的變化,它提供了更高的電導率。還原氧化石墨烯(rGO),通常通過還原氧化石墨烯獲得,被廣泛用於實現鎢氧化物的更好的電化學性能。Dang等通過水熱法和加熱處理,成功地將WO3納米片嵌入rGO基體中。在100 mA g-1下迴圈150次後,其放電能力仍為1005.7 mA h g-1,幾乎是純WO3的兩倍(565 mA h g-1)。

這種改進的主要原因可以歸結為:rGO不僅可以為離子和電子提供更方便的通道,而且在很大程度上緩衝了迴圈過程中對其結構的破壞。Huang等製造了嵌入摻有N和S的rGO基體中的h-WO3納米棒。在100 mA g-1的電流密度下,該複合材料在第一個迴圈中擁有1030.3 mA h g-1的特定放電容量,在第二個迴圈中略微下降到816 mA h g-1

此外,在1500mA.h.g-1的高電流密度下,在200個迴圈中,其比放電容量平均為196.1mA.h.g-1。Park等將WO3顆粒分散在三維大孔rGO框架上。這種特殊的結構和rGO的良好導電性共同提高了其速率能力和迴圈穩定性。

中孔碳材料是另一種具有高電導率和熱導率、高度多孔結構和大比表面積的碳材料。Wang等將超小的WO3納米晶體分散到介孔碳基體中。在製備過程中,W族被碳基質所限制,使得WO3的粒徑在3nm左右,複合材料的高比表面積為157m2.g-1

WOx和N-WOx圖像的合成過程示意圖片

在電流密度為100 mA.g-1的情況下迴圈100次後,其比放電容量為440 mA.h.g-1。Kim等也實現了一種納米複合材料,其中WOx納米顆粒被均勻地嵌入到介孔碳基體中。它的主要改進在於由於介孔碳基質的高導電性和較短的鋰擴散途徑,在脫硫過程中極化程度較低。

除了上述的氧化鎢-碳複合材料,非晶碳材料也經常被用來實現更好的電化學性能。例如,Yoon等在花狀的WO3上塗了一層薄薄的碳,加強了活性WO3和電流收集器之間的電化學相關性,同時也緩衝了體積變化,顯示出了比純WO3更好的迴圈穩定性和速率性能。

Herdt等將WO3納米棒陣列封裝在一薄層碳中。在C/20條件下進行200次充放電迴圈後,納米棒的垂直排列得以保持,表明這種複合材料具有出色的結構穩定性。此外,Liu等獲得了一種WO3*0.33H2O@C的複合材料,其中WO3*0.33H2O周圍塗有無定形碳。在其研究中,適量的碳塗層可以產生積極的效果,而當碳的量過多時,則過猶不及,會降低WO3-0.33H2O的結晶度,同時也降低複合材料的容量。此外,有研究報告稱,摻有碳的超薄WO3-x納米板也表現出優異的電化學性能。

參考文獻:Han W, Shi Q, Hu R. Advances in electrochemical energy devices constructed with tungsten oxide-based nanomaterials[J].《納米材料》, 2021, 11(3): 692.

 

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