這類方法是製備鎢青銅，尤其是氫鎢青銅和鋰鎢青銅比較常見的方法，而且製備過程中發生的反應也是這兩種鎢青銅一些應用的基本反應。電化學法制備鎢青銅不需要較高的溫度，而且易獲得完好的晶體。其製備過程如下：首先將三氧化鎢按照一定的方法製成電極，然後以三氧化鎢電極為陰極，以石墨、Pt等惰性電極或鋰薄等為陽極，在硫酸、硝酸或相應的鋰鹽中電解，可得到氫鎢青銅及鋰鎢青銅。三氧化鎢對反應（包括反應電流、產物）有很大的影響，有人認為是因為反應過程中需要三氧化鎢進行相應的晶形改變。

 

Schasche和Schollhorn用壓制的六面體三氧化鎢電極在0.05mol/L H₂SO₄溶液中電解，製備出了晶胞參數為a=0.7597nm, c=0.7567nm的六方結構H_0.6WO₃。也有人用非晶的三氧化鎢薄膜作電極製備出了H_xWO₃，並進行了熱力學、光學及導電性能的研究。

 

電化學法制備Li_xWO₃的研究在上世紀80年代初已有報導，對其製備過程中結構變化的研究從90年代初開始。Q.Zhong等人分別以三氧化鎢粉末、三氧化鎢多晶蒸鍍的薄膜為陰極，鋰薄為陽極在含一定量1:1乙烯基碳酸和丙烯基碳酸的LiClO₄溶液中進行電解反應。結果發現了四方結構Li_0.1WO₃和六方結構Li_0.36WO₃，其中，六方結構的鋰鎢青銅x值最大可達到0.5，而且反應對特定晶形的三氧化鎢是可逆的。

 

電化學法也可以製備出其他的鎢青銅，比較常見的是高溫熔融電解製備鈉鎢青銅。但是，電化學方法需要特製電極，對反應過程缺乏系統的動力研究，反應產物的不確定性比較大。