稀土氧化物摻雜對三氧化鎢陶瓷的影響

研究了稀土摻雜的WO3的微結構、相結構、非線性電學性質和介電特性。主要結論有:
(1)稀土摻雜影響WO3晶粒的生長。Gd和Ce的小量摻雜限制晶粒生長,大量摻雜可以促進晶粒生長。Dy和La摻雜都能促進WO3晶粒生長。Yb摻雜能抑制WO3晶粒的生長。樣品的晶粒尺寸基本在10~20μm之間。能譜分析顯示,摻雜物主要偏析在晶界出。
 
(2)稀土摻雜能明顯抑制三斜相WO3的生成,使WO3單相化,從而改善WO3陶瓷在高電場下的電學穩定性。稀土摻雜能減小耗盡層中的離子遷移,使得樣品在低電場下也具有穩定的電學性質,這說明WO3在低電壓領域具有較好的應用前景。
 
(3)稀土摻雜的WO3陶瓷具有低的壓敏電壓和勢壘電壓,因此WO3特別適合於低壓壓敏電阻。
 
(4)稀土摻雜並不能提高WO3陶瓷的非線性係數。非線性係數基本上在2~5之內。
 
(5)稀土摻雜在不同程度上可以提高WO3的介電常數,整體上,大約可以提高1個數量級。介電常數的提高使得WO3更適合用於電容-壓敏雙功能材料。
 
(6)Dy和La摻雜的樣品具有特殊的晶界相,在Dy摻雜的樣品中的晶界處出現IWP=5華中科技大學碩士學位論文多孔狀物質,這種物質導電性較弱,使肖特基勢壘得以形成,因此樣品表現為非線性的伏安特性。La摻雜的樣品的晶界處出現棒狀物質,這種棒狀物質導電性較好,使得晶粒間的勢壘消失,因此樣品表現為線性的伏安特性。La摻雜的樣品的晶界電阻與晶粒電阻相差不大,但仍然具有較大的介電常數,這說明通常的晶界層勢壘電容器模型(GBBLC)不能很好的解釋La摻雜樣品具有高介電常數的現象。
 
(7)提出了稀土摻雜的WO3陶瓷中的Schottky勢壘模型,結果表明,WO3基陶瓷中的晶界勢壘具有與ZnO中的晶界勢壘類似的性質。
 
(8)研究了Tb摻雜的WO3陶瓷的高溫電學行為。樣品在300~500℃高溫下仍具有一定的非線性電學特性。高溫下的兩相共存被認為是非線性的來源。
 
(9)無外場時,Tb摻雜的WO3陶瓷在高溫下有一定的熱電流輸出,這種熱電流既不是由溫差電效應引起的,也不是簡單的熱釋電現象,其行為類似於一個熱電直接轉換電池。因此認為,這種異乎尋常的熱電效應有可能成為熱能—電能轉換的新途徑。

WO3
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