Yb3+濃度對稀土摻雜鎢酸鈣多晶吸收光譜的影響

以下為Yb3+濃度對Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶吸收光譜的影響。

固定Tm3+離子濃度為2mol%,摻雜不同Yb3+濃度的Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶紫外-可見吸收光譜如圖3所示。 

Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶的紫外-可見吸收光譜掃描範圍為200~850nm。從圖中可以看出,Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶在690nm795nm處有明顯的吸收峰,這是Tm3+離子不同能級之間的電子躍遷產生的,分別對應Tm3+離子的3H63F233H63H4能級躍遷。

從圖中我們可以看出,Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶在300nm左右紫外吸收峰強度直線下降,可以把此處作為紫外吸收邊。隨著Yb3+離子摻雜濃度的不斷提高,Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶的紫外吸收邊先紅移後藍移,且藍移程度較大。這是由於少量Zn2+離子的摻雜並沒有改變CaWO4晶體原有的體心四方結構,Zn2+離子只是取代了晶格中Ca2+離子的位置。同樣,摻雜Ho3+離子和Yb3+離子佔據了Zn2+離子或Ca2+離子的位置,多餘的正電荷由Zn2+離子或Ca2+離子的空位缺陷補償。 

同樣,由表可以看出,Tm3+Yb3+離子的極化能力比Zn2+離子和Ca2+離子強。稀土離子的摻雜使Zn0.1Ca0.9WO4多晶中WO42-基團極化度增加,電子雲變形性增大,自由電子躍遷所需能量減少,因此自由電子更易發生躍遷產生紅移現象;當Yb3+離子濃度過大時,會使Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶內部能量急劇增加,自由電子被束縛在價帶很難發生能級躍遷,因此吸收邊發生藍移。 

Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶的紫外吸收邊先紅移後藍移,當Yb3+離子濃度為5.0mol%時,吸收邊紅移至最大,此時更易發生自由電子的能級躍遷,有利於上轉換發光強度的提高。


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