鎢酸鈉催化過氧化氫氧化環己醇合成己二酸-前言

己二酸俗稱肥酸,是工業上最重要的二元羧酸,目前世界上年產約為270萬噸。它主要用於合成纖維工業中製造尼龍-66,其次還用於生產聚酯多元醇、增塑劑,是許多潤滑油添加劑的中間體,各種食品和飲料的酸化劑,也是醫藥、酵母提純、殺蟲劑、粘合劑、合成革、合成染料和香料的原料。 

近年來,全球己二酸的需求均呈現不同程度的增加,其中亞洲是己二酸需求增長最快的地區,因此最近己二酸的投資項目也主要集中在亞洲。2006年全球己二酸需求最上升,市場價格大幅上升。暴利使國內產能迅速擴張,在未來5年裏,市場的供應格局將會發生大的變化,國內己二酸的自給率將達到80%以上。 

2005年我國消耗己二酸約32萬噸,2006年消耗己二酸約37萬噸。未來幾年,我國尼龍-66的需求量將會有明顯的提升,同時聚氨酯行業的需求量仍能保持10%左右的增長,不飽和樹脂以及塗料行業的增長幅度將會保持在5%左右。因而,2008年我國對己二酸的需求量將達到40萬噸左右,到2010年將達到60萬噸左右。 

己二酸的合成方法自1902年首次提出至今已有百年的歷史,其工業生產主要是環己烷經過兩步氧化合成。首先環己烷經空氣氧化成環己醇和環己酮的混合物(KA油),然後用濃硝酸氧化環己醇和環己酮的混合物制得己二酸。第二步氧化採用硝酸為氧化劑、其收率和選擇性較高,但工藝流程長,設備腐蝕嚴重,同時生產過程中成產嚴重污染環境的氮氧化合物(NOx)、硝酸蒸汽和廢酸等。其中氮氧化合物是造成大氣臭氧層破壞的元兇,還可以形成酸雨和酸霧等,對環境危害極大,針對硝酸氧化法存在的缺點,人們嘗試對己二酸的合成工藝進行改進,如以葡萄糖為原料,經生物催化作用合成己二酸:在一定催化作用下以綠色氧化劑H2O2代替HNO3為氧源,氧化環己酮、環己醇、環己烯等合成己二酸。 

文章以環己醇為原料,H2O2為氧化劑,Na2WO4·2H2O為催化劑,H2SO4為酸化劑,在無相轉移催化劑及其它助劑的情況下合成了己二酸,並探討反應的最佳條件。

 

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