光電效應與鎢合金屏蔽件

決定物質通過“光電效應”吸收射線能量能力的主要因素不是吸收物質原子序數的大小,而是吸收物質K層吸收邊(射線粒子將K層電子擊出,使其脫離原子核束縛所需的最低能量)的位置。當吸收物質的K層吸收邊剛好能覆蓋所吸收射線的能量或能譜區,則是用以吸收該種射線的最佳吸收物質。鎢合金的屏蔽性的計算公式為K = e0.693 d / △1/2(K:屏蔽層的總減弱倍數;△ 1/2:該屏蔽材料的半值層值;d:屏蔽層厚度,其單位同半值層厚度,需要將半值層的質量厚度換算成材料的厚度時,再除以材料的密度即可得到)。

鎢合金屏蔽件作為屏蔽材料,是因為鎢合金具有優良的射線吸收能力,高密度性(密度比鉛高兩倍)以及良好的耐腐蝕性。高比重鎢合金屏蔽件的優點。縮小屏蔽件以及容器的體積和厚度,鎢合金屏蔽件依然擁有和鉛相同的輻射屏蔽能力。同時,鎢合金是一種環保型材料。


鎢合金屏蔽件


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鎢合金飛鷹釣(二)

這些鎢合金飛鷹釣鍍有抗腐蝕的化學劑,即使是在污染最重的水域也可以閃閃發光。

所有專業的垂釣者都知道當在魚游得很快並且乾淨的小溪里,使用鎢合金飛鷹釣可以使魚的上鉤率大幅度提高,在深水域裡也是如此。要捕獲更多的魚,你只需要將鎢合金飛鷹釣沉入有魚的水底。

選擇鎢作為鎢合金飛鷹釣材料的原因:

鎢是可用的最重的金屬之一,可以作為鎢合金飛鷹釣的材料。鎢具有高密度的特性,密度為16.5 grams/cm3至18.5 grams/cm3。與鉛比較,鉛的密度只有11.34 grams/cm3。所以鎢合金飛鷹釣幾乎是同一體積鉛球的兩倍重。

鎢合金飛鷹釣


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黑鎢礦工業應用

黑鎢礦是提煉鎢的最主要礦石,它也叫鎢錳鐵礦。由於含有不同比例的鐵鎢酸鹽和錳鎢酸鹽,所以如果含鐵量高一些就叫鎢鐵礦,含錳多一些就叫鎢錳礦。黑鎢礦為褐色至黑色,具有金屬或半金屬光澤。一般它與錫礦石同產于花崗岩和石英礦中。黑鎢礦產于高溫熱液石英脈中。中國贛南、湘東、粵北一帶是世界著名的黑鎢礦產區。其他主要產地有俄羅斯西伯利亞、緬甸、泰國、澳大利亞、玻利維亞等地。

黑鎢礦是最重要的鎢礦石礦物,用途十分廣泛,主要用於:

1:生產鎢各種深加工產品,主要用於生產鎢的各種深加工產品。

2:用於製造高速切削工具、炮膛、槍管、火箭發動機、火箭噴嘴、坦克裝甲等。

3:黑鎢礦還用於製造燈絲及X射線發生器的陰極材料。

4:黑鎢礦經再加工的合成材料碳化鎢硬度很高,僅次於金剛石,可用作鑽頭、車刀等。

黑鎢礦


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黑鎢礦物理性質

黑鎢礦是類質同象混合物,由形成連續固液體的鐵和錳的鎢酸鹽組成,按照所含鐵和錳的含量又可分為鎢鐵礦FeWO4、鎢錳鐵礦(Fe,Mn)WO4和鎢錳礦MnWO4。當錳鐵大於4時為鎢錳礦,錳鐵比小於0.25時為鎢鐵礦;錳鐵比介於0.25與4之間為鎢錳鐵礦。三種黑鎢礦族礦物的物理性質見下表:

表1-1 黑鎢礦的物理性質

物理性質 鎢鐵礦 黑鎢礦 鎢錳礦
分子式 FeWO4 (Fe,Mn)WO4 MnWO4
WO3含量(%) 76.3 76.5 76.6
晶胞參數:a(nm)
b(nm)
c(nm)
0.471 0.479 0.485
0.570 0.574 0.577
0.574 0.499 0.498
密度(g/cm³) 7.5 7.1-7.5 7.2-7.3
顏色 黑色 深灰色到黑色 紅褐色到黑色
莫氏硬度 5 5-5.5 5

從以上表格資料可以看出,鐵錳含量是影響黑鎢礦諸多物理性質的重要因素,隨著黑鎢礦中鐵錳含量的變化,黑鎢礦礦物顏色和條痕顏色也隨之改變,礦物中鐵錳比越高,顏色愈深,多為褐紅色至黑色,條痕呈黃褐色至黑褐色。


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美狄蘭pH值對黑鎢礦浮選性能

黑鎢礦浮選是會選用不同的捕收劑,不同的捕收劑對黑鎢礦的浮選性能會產生不同的差異,採用美狄蘭作捕收劑浮選黑鎢礦,固定美狄蘭用量為100mg/L,進行pH值條件實驗,考察pH值對黑鎢礦浮選回收率的影響,從而分析得知美狄蘭對黑鎢礦浮選性能。以下通過表格資料分析捕收劑美狄蘭對黑鎢礦浮選性能。

表1-1 美狄蘭作捕收劑黑鎢礦浮選回收率與pH值的關係(回收率%)

美狄蘭 51 72 98 95 89 79
無美狄蘭 23 45 80 73 59 39
pH 3 5 7 9 11 12

從以上表格資料可以看出,當無捕收劑美狄蘭時,黑鎢礦回收率最高只打到80%,加入美狄蘭後,黑鎢礦的回收率明顯提高,在pH值為7時,黑鎢礦回收率可達到98%。這說明加入美狄蘭後可改善黑鎢礦的捕收能力,但是,當美狄蘭的pH值越高時,美狄蘭的浮選性能反而下降。可見,為了獲取最佳的浮選性能,在添加捕收劑美狄蘭的同時,應將pH值調至為7。


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離子交換法除去浸出黑鎢礦溶液中雜質Fe離子

在硫酸浸出黑鎢礦體系中,隨著餘酸酸迴圈利用次數的增加,溶液中Fe離子和Mn離子的含量也逐步增多。有實驗證明,當餘酸迴圈到第三次時,黑鎢礦的浸出率明顯下降,這是由於溶液中純在大量雜雜質阻礙了反應的進行。因此,在第二次浸出完黑鎢礦後,應多硫酸溶液進行除雜。

浸出黑鎢礦的過程中通過原子吸收法可分析反應液中雜質離子的含量

表1-1 反應第二次後的硫酸溶液中雜質離子含量

雜質離子 Fe Mn
分析結果(g/L) 60.2 16.1

從以上表格資料可以看出,反應液中的鐵離子含量非常高,需要從溶液中除去雜質鐵離子。考慮到離子交換樹脂的選擇性有其一定的規律性,比如水中離子載的電荷越大,就越易被離子交換樹脂吸著。反之,如果離子的電荷越小,就越不容易被吸附。因此可以借助離子交換法,在浸出的過程中添加入少量的氧化劑,或者將溶液放置一段的時間,讓空氣中的氧氣把硫酸溶液中的Fe二價離子氧化成為Fe三價離子,提高Fe離子的吸附力,以此同時添加入含Cl離子溶液是三價Fe離子與Cl離子結合生成陰絡合離子而被洗脫掉,從而降低出黑鎢礦溶液中雜質鐵離子的含量。


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酸浸出黑鎢礦與白鎢礦對比

眾所周知,工業上使用鹽酸浸出白鎢礦在比較低的條件下可以達到非常好的浸出效果,假如能能夠探究出黑鎢礦和白鎢礦在酸浸中行為的差別,對硫酸浸出黑鎢礦會有比較好的幫助。以下通過表格資料對使用硫酸浸出黑鎢礦和鹽酸浸出白鎢礦的結果進行對比。

表1-1 硫酸浸出黑鎢礦和鹽酸浸出白鎢礦對比

反應條件 H2SO4浸出黑鎢礦 HCl浸出白鎢礦
粒度範圍(目) -400 -320
酸用量/理論用量 14.2 2.5-3
液固比(ml/g) 25 1.5-2
溫度(℃) 100 100
時間(h) 5 1.5
浸出率(%) 95.1 99

硫酸浸出黑鎢礦過程中SO4離子不和Fe離子形成配合物,同樣,在鹽酸浸出白鎢礦過程中,Cl離子液不和Ca離子形成配合物。從以上表格資料可以看出,鹽酸浸出白鎢礦在礦物粒度更大的情況下,可以使用較少的酸用量和非常低的液固比在短的時間裏達到較浸出黑鎢礦更高的浸出率。


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迴圈浸出黑鎢礦

在黑鎢礦酸法提取的過程中,由於浸出黑鎢礦的硫酸濃度大大過量,在浸出黑鎢礦後,溶液中還存在大量的餘酸。若將余酸迴圈利用,可以在補充消耗掉的酸後,重新作為浸出黑鎢礦的溶液。

以下通過表格資料,在單因素所確定的優化條件下(硫酸用量為5mol/L、浸出溫度為100℃、液固比為5ml/g、浸出時間為5h、球料比為2),考察每一次黑鎢礦的浸出率。

表1-1浸出次數對黑鎢礦浸出率和溶液中鎢含量的影響

浸出次數 1 2 3 4
浸出率(%) 98.5 97 92.5 84
溶液中鎢含量(%) 0.2 0.19 0.2 0.2

從以上表格資料可以看出,黑鎢礦在前兩次的浸出率相差很小,到第三次時,隨著五礦中的大量雜質元素進入到溶液中,浸出率有明顯的降低,第四次降到84%。浸出後的餘酸中還含有大量的氫離子,若是直接廢棄,不經濟環保;若是返回到浸出過程中,那麼需要考慮到除雜。

可見迴圈浸出黑鎢礦有利於餘酸的有效利用,但以此同時應添加入除雜的程式,確保浸出黑鎢礦的過程有效進行。


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黑鎢礦在不同酸浸出體系比較

在黑鎢礦酸法提取的過程中,使用不同的酸體系浸出黑鎢礦,其結果有較大的差別。以下表格是分別在硫酸(H2SO4)和鹽酸(HCl)體系下浸出黑鎢礦的比較結果。

表1-1 黑鎢礦在不同酸浸出體系的比較

浸出體系 H2SO4 H2SO4+NaCl HCl
酸用量/理論用量 14.2 5 4
液固比(ml/g) 25 2 3
溫度(℃) 100 100 100
時間(h) 5 4 4
浸出率(%) 95.1 98.1 98.5

從以上表格資料可以看出,為達到相近的高浸出率,在只使用硫酸作為浸出劑的體系中,酸用量和液固比均比後面兩組含有氯離子的浸出體系高很多,而添加了NaCl的硫酸體系和鹽酸體系在酸用量和液固比方面都比較相似。這說明在酸浸出黑鎢礦過程中,含氯離子的酸浸出體系具有較高的浸出率。


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鎢合金屏蔽件的優越性

利用“光電效應”吸收X射線的原理與前者不同,它是以X射線光子與核外電子相作用為基礎進行的。射線粒子打在核外電子上,其能量全部轉移給電子,射線粒子被吸收。與此同時獲得能量的電子擺脫原子核的束縛,成為自由電子。然而自由電子不穩定,它們將回到基態(穩定態),回復過程中其富裕能量或以熱能形式,或通過能級躍遷發出次級射線的形式釋放。熱能對肌體無害,次級射線也因其能量遠比原始的X射線低,從而達到防護射線的目的。當X射線能量較低時,光電吸收起主要作用(約佔90%)。

材料的輻射屏蔽性與材料的密度密切相關。更高的密度意味著更好的射線吸收能力和射線屏蔽能力。由於鎢合金的密度比其他材料高,鎢合金屏蔽件對射線的吸收能力和屏蔽能力與其他傳統屏蔽材料(比如鉛)相比,具有更好輻射屏蔽性能。


鎢合金屏蔽件


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