英國莫頓鎢礦

沃爾夫礦業公司公司負責運作莫頓鎢礦項目,該項目擁有位於英國的大型鎢礦和錫礦,公司在澳大利亞交易所上市(ASX:WLF)。莫頓計劃開發的鎢礦為全球第三大鎢礦,並伴生錫礦。公司於2011年5月完成了該項目的可行性研究,預計該項目實際建成投產時間應該在2015年,預計產能包括鎢精礦3500噸/年和錫精礦450噸。

根據沃爾夫礦業公司對莫頓鎢礦的規劃,整個礦山的基本開采年限在10年以上,預計最快於2015年建成投產。雖然該礦山是全球第三大鎢礦山,但是項目整體規劃的產能並不高,預計產出包括鎢精礦3500噸/年和錫精礦450噸。整個項目的資本開支高達1.56億美元,項目每年實現盈利0.43億美元,項目投資回收期約3.5年。

 

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秘魯布埃諾鎢礦

加拿大馬拉加公司擁有位於秘魯的中型鎢礦布埃諾鎢礦,該礦山自1940年開始供應鎢精礦,其原礦品位為0.7%(WO3)目前的鎢精礦產量在1000-1500噸之間,公司采用重力測量方法進行黑鎢精礦生產,另外公司擁有自備能源設施,電力自給率達到70%左右,生產成本在行業內具備較強的競爭力,公司主要面向歐洲地區銷售APT等中間產品,公司與全球最大的鎢粉公司GTP簽訂了長期供貨協議。公司產量占全球第五礦產量(不包括中國)的10%左右,並計劃到2014年將其鎢精礦業務日產量從350噸提高至500噸,公司擁有礦石儲量416萬噸,鎢資源儲量3.16萬噸,平均品位0.76%(WO3)。

 

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韓國江原道桑棟鎢礦

韓國擁有世界級的鎢資源——江原道桑棟鎢礦,該礦山此前為全球鎢精礦的主要供應商之一,但是由於此前鎢價較為低迷,礦山於1992年關閉。沃爾夫礦業決定重啟該項目,並計劃建立最先進的鎢加工設施,生產高品質的APT,預計於2014年建成投產。2012年,巴菲特控股的以色列伊斯卡金屬加工公司(IMC)以3500萬美元的價格收購了沃爾夫礦業公司桑棟項目25%的權益,同時IMC還將建造和擁有APT工廠55%的權益。伯克希爾哈撒韋公司持有以色列IMC集團80%的股權,IMC公司是全球最重要的硬質合金工具制造商之一,由於近年來國際鎢價持續上漲,通過這次交易IMC公司可以向上遊鎢資源進行拓展,從而穩定鎢精礦的供應。根據公司對桑棟礦山的詳勘資料測算,該礦區主要分為:Hangingwall、Footwall兩個區域,該鎢礦控制的原礦量約596.8萬噸,平均品位0.42%,對應65%鎢精礦儲量約3.85萬噸;該礦推斷的原礦量約1857.2萬噸,平均品位0.45%,對應65%鎢精礦儲量約12.86萬噸。

 

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中顆粒鎢粉制取粗晶碳化鎢粉

採用平均費氏粒度為3-4μm的中顆粒鎢粉為原料,在1600℃碳化1h就可以碳化完全,得到單相的碳化鎢粉,接著將溫度調至1700℃,繼續碳化,晶粒迅速長大,當溫度達到1800℃以上高溫時,將獲得平均粒度大於5μm的碳化鎢粉。可見碳化鎢粉的晶內亞結構隨碳化溫度升高而變粗,碳化鎢粉的顯微硬度也隨著碳化溫度升高而增加。

經過1800℃高溫下碳化的粗晶碳化鎢粉,能夠達到完全碳化的效果,且塑性好,硬度高,微孔少,晶界少,結構缺陷較少,結晶發育完整,晶粒粗大。
 

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如何控制鎢粉品質

鎢粉品質控制主要包括鎢粉粒度控制以及鎢粉中雜質含量控制。其中,鎢粉粒度控制除受原料和工藝影響外,還受到氫露點與還原爐結構的影響。而鎢粉雜質含量控制則主要取決於原料純度、舟皿材質和出舟後對物料的處理,以及生產場地的文明衛生,相對來說控制因素比較簡單。

為了控制鎢粉粒度,氫還原過程中,應控制好溫度,溫度升高,則加速還原反應速度,產生的水蒸氣增多,料層中水蒸氣分壓增大,為氣相遷移提供了更有利的條件,因此在不同的溫度還原下,鎢粉顆粒粒度不一樣。

為了降低鎢粉中的雜質含量,操作者在倒料之前一定要認真清除鎢粉表面的異物,不允許把鎢粉篩上的物料強行擦碎過篩,並選用在960℃的還原溫度下性能較穩定的舟皿材質,以減少舟皿給鎢粉帶來的污染,對生產場地的文明衛生應引起足夠的重視。
 

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熱處理對納米鎢粉結構影響

由於納米鎢粉具有熔點高、高強度、導熱性好、耐熱、耐腐蝕、吸收射線能力強等特點被廣泛用於微電子、軍事工業等尖端科學技術方面。經過熱處理的納米鎢粉粉體更緻密,形狀更規則,提升了納米鎢粉的用途。

將仲鎢酸銨高溫煆燒至還原製備純紫鎢,然後以紫鎢為原料,在高流量幹氫控制氣象遷移,原位還原制得納米鎢粉,在氮氣保護下,採用擴散爐對樣品進行不同溫度退火熱處理2h,以高純度的氮氣為吸附質,液氮為冷阱,真空條件下加熱至300℃,對樣品進行純化和脫附處理得到熱處理過的納米鎢粉。結果表明,經熱處理後的納米鎢粉體更加緻密,形狀更規則,品格由收縮變膨脹;表面積和孔徑減少,粒徑增大且分佈更均勻,隨著熱處理溫度升高,晶格膨脹趨於穩定。


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納米鎢粉形貌結構影響碳化鎢粉性能

研究納米鎢粉形貌結構影響碳化鎢粉性能,首先採用球磨破碎分級的氧化鎢為原料,氫還原製備出平均粒度為30 nm的納米鎢粉,並分別以幹磨攪拌和添加適量分散劑的濕式球磨的方式配碳,得到碳化鎢粉末。

通過比表面測定儀和費氏粒度儀測定了粉體的比表面和粒度,採用X射線衍射(XRD)分析了碳化產物的相成分,用掃描電鏡(SEM)觀察了粉末的形貌和燒結體的顯微組織結構,按硬質合金性能測試標準對WC-Co燒結體的物理和力學性能進行了測定。結果表明,濕磨配碳強制破壞了納米鎢顆粒,呈其氧化鎢前驅體的團聚狀的形貌結構,可以改善納米鎢粉和碳粉彌散分佈的均勻性,更有利於獲得顆粒細小、均勻,分散性好的優質碳化鎢粉,顯微組織均勻,綜合性能優。
 

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白鎢礦堿浸動力學

白鎢礦(CaWO4)因在苛性堿溶液中不分解,不可能如黑鎢礦那樣用苛性堿浸出,傳統上采用鹽酸分解。中國科學院過程工程研究所柯家駿等利用溶度積原理,提出在苛性堿浸出時添加適量可溶性磷酸鹽,以期使白鎢礦中的鈣沉澱為難溶化合物羥基磷酸鈣Ca5(PO4)3OH(kap=1.6×10-58),從而使白鎢礦以鎢酸鈉的形式不斷溶解浸出。為了證實這種可能性及推測的機理,進行了白鎢礦的堿浸動力學研究。

用100%粒度<44μm(-325目)的白鎢礦粉末壓制成圓盤樣品,采用旋轉圓盤法得到經驗浸出動力學方程如下:

k=2.17*105Cnaoh0.2 Cna3po40.5 exp(-42700/RT)

式中,k為表觀浸出速率常數。從上式可知表觀話化能Eα=42700J∕mol, 表明該浸出過程主要受表面化學反應所控制。實驗過程中觀察到提出液中有固體懸浮物出現而圓盤樣品表面末見固體沉澱物層,這與從表觀活化能得出的浸出過程主 要受表面化學反應所控制的結論一致。固體懸浮物的X射線衍射及紅外光譜分析的結果也證實浸出中有羥基磷酸鈣生成。因而可以推斷白鎢礦的苛性堿浸出是按以下反應進行的:

5CaWO4+NaOH+3Na3PO4--->Ca(PO43)OH+5Na2WO4

這是一個通過動力學研究了解反應機理的實例。

 

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摻雜鎢粉制取鎢合金

摻雜鎢粉指的是指含有小於0.8%的Si、Al、K等元素或在垂熔燒結時出現異常的結晶組織加工時出現脆斷劈裂的鎢粉。

摻雜鎢粉制取鎢合金,首先應先對摻雜鎢進行淨化處理。淨化處理的程式:在容器內裝入一定量的廢摻雜鎢粉末,同時,按計算量向容器導入溶液(酸或MS溶液),經攪拌、去廢液、真空乾燥過篩,得到處理後的鎢粉。

用所處理後的鎢粉制取鎢合金,往鎢粉中添加配料Ni粉、Fe粉和微量其他粉,攪拌成混料,然後將混料放置氫氣內預燒結,接著將坯料置於真空爐內繼續燒結,對坯料中存在的微量氧化物進行一步還原,進一步改善鎢合金的組織結構和性能,隨爐冷卻至室溫後制取得到鎢合金。

制取的鎢合金被廣泛的用於正負電子對撞機同步輻射光束線關鍵設備中,技術性能良好,同時也被廣泛地用於石油工業、醫療體育器械、儀器儀錶、航開工業等部門。
 

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高頻熱等離子體製備納微球形鎢粉

納微球形鎢粉,不僅流動性好,而且堆積密度大,燒結收縮小,對其加工可得更為理想的鎢製品。

採用高頻熱等離子體製備納微球形鎢粉,由於高頻熱等離子體中存在的活性基團有激發態的原子和離子,可激發態原子的譜線強度隨放電頻率的增加而升高,隨放電管內氣壓的升高而降低,提高鎢粉品質。在高頻熱等離子體中加入仲鎢酸銨,在毫秒級的時間內,等離子體中的活性H基團就可以與原料發生反應,引起激發態氫原子譜線Hα的減弱和Hβ的消失接著往高頻氫熱等離子體通氫一步還原仲鎢酸銨製備納米鎢粉,獲得的鎢粉顆粒尺寸在50 nm以下,平均粒徑為20 nm左右。通過風冷的方式調控冷卻室溫度梯度,可以實現對納米球形鎢粉粒徑的調控。從而得到粒度均勻、分散性良好的納微球形鎢粉。
 

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