高品質鎢鉬坯錠的研製

 

技術簡介:
 
本項目從化學成分、坯料的粉末方式及燒結工藝的控制入手,通過對鎢鉬坯料化學成分的控制,降低原料粉末中對鉬坯有害的雜質含量;通過對粉末的粒度、鬆比及粒度組成等物理性能及燒結工藝的研究,研製出高密度,晶粒細小均勻的鎢鉬坯錠;研究了鎢鉬坯錠尺寸規範性對其後序加工的影響。所研製的鎢鉬坯錠經深加工後產品質量明顯改善。
 
成果的創造性、先進性:本項目的研製成功,提高了我國在世界鎢鉬研究領域的地位,主要的創新為:
 
1.通過特殊的粒度配比,發現具有雙峰分佈的鎢鉬粉末可製備性能最優的鎢鉬坯錠。
2.多階段保溫的工藝,保證坯錠密度、組織均勻性,提升坯錠深加工材成品率。國鎢的深度加工仍需加速發展,目前鎢製品所佔比例偏小,只佔全國鎢消耗量15~16%,佔鎢總出口量的13.9%(包括硬質合金),高技術、高附加值產品及鎢的應用產品比重就更小了。這說明我國鎢的深度加工環節還薄弱,還有很大發展餘地。發展高品質鎢鉬坯錠的製備技術,提高鎢鉬深加工材及製品的質量對於促進我國鎢鉬行業發展具有特殊意義。
 
 
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2013年鎢、銻、稀土礦(第一批)開採總量控制指標下達

近日國土資源部下達了2013年第一批鎢礦、銻礦、稀土礦開採總量控制指標,全年指標將根據國家有關政策及市場變化情況研究確定,於2013年第二季度下達。

預計開採總量指標與去年持平:根據歷年規律,國土資源部下達的兩批開採總量控制指標一般相同,而本次下達的指標以2012年下達指標的50%確定,因此預計2013年將與2012年總量持平。開采總量控制指標增長停滯。1991年國務院就將鎢、錫、銻、離子型稀土列為國家保護性開採的特定礦種,2006年開始公示下鎢礦、稀土礦開採總量控制指 標,2009年開始下達銻礦的開採總量控制指標,從歷年下達的指標情況來看,鎢礦2006-2012年下達指標數不斷增加,複合增速4%,若2013年第 二批指標與第一批相同,則鎢礦的指標增長在2013年首現停滯;銻礦2009-2012年開採總量指標複合增速5%,與鎢礦相同,銻礦也可能在2013年 出現總量控制指標增長停滯;稀土礦與鎢礦銻礦存在差別,2009年曾出現開採總量控制指標降低的情況,且2012年與2011年的指標量也相當,表明國家 對稀土礦產出的控制更加嚴格。

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鎢絲的熱輻射

物體熱輻射會產生各種不同頻率(波長)的電磁波。

如上圖依照波長由長而短,有AM收音機(數百公尺),短波(短波),VHF / UHF及如上圖依照波長由長而短,有AM收音機(數百公尺),短波(短波),VHF/ UHF及

FM(公尺)等無線電波,微波(微波)(紅外燈),紅外線,可見光,FM(公尺)等無線電波,微波(微波)(紅外燈),紅外線,可見光,紫外光(紫外線),X-射線,以及伽瑪射線。紫外光(紫外線),X-射線,以及伽瑪射線。

人眼所能觀測到的可見光,只是電磁波譜內的極小段。人眼所能觀測到的可見光只是電磁波譜內的極小段。燈泡燈絲所發出來的熱輻射主要在紅外線,可見光以及紫外光的小範圍內。燈泡燈絲所發出來的熱輻射主要在紅外線,可見光以及紫外光的小範圍內。

卻恰好包含著對人眼所能觀測的可見光。卻恰好包含著對人眼所能觀測的可見光。物體熱輻射所發出的電磁波不同波長(或頻率)的強度分佈,我們稱為頻譜。

熱輻射頻譜與溫度及表面的性質有關(吸收與輻射電磁波的能力),熱輻射頻譜與溫度及表面的性質有關(吸收與輻射電磁波的能力)

對於鎢絲而言,射入表面的電磁波幾乎百分之百會被吸收。(吸收與輻射係數為1)對於鎢絲而言,射入表面的電磁波幾乎百分之百會被吸收(吸收與輻射係數為1)因此其熱輻射接近頻譜只與溫度有關的黑體輻射。因此其熱輻射接近頻譜只與溫度有關的黑體輻射。
熱輻射

上圖是三種不同溫度的黑體所輻射出的頻譜圖。

可以發現燈泡並不是一種很有效率的發光裝置。可以發現燈泡並不是一種很有效率的發光裝置。

大部份的熱輻射都在紅外線(熱)的部份,約僅有5% 的能量屬於可見光的範圍。大部份的熱輻射都在紅外線(熱)的部份,約僅有5%的能量屬於可見光的範圍。

只有當溫度超過5000℃時,才會有大部份的能量在可見光範圍內。只有當溫度超過5000℃時,才會有大部份的能量在可見光範圍內。

因為燈絲溫度較太陽光低,因此紅黃部份頻率光線較強。因為燈絲溫度較太陽光低,因此紅黃部份頻率光線較強。

 

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為什麼在鎢絲燈泡裏填充氮氣和氬氣

氮氣和氬氣是惰性氣體,不易受熱膨脹,燈泡不易爆裂,這樣就保護了燈泡和鎢絲。

白熾燈工作時,燈絲處於高溫白熾狀態。當燈絲溫度太高 時,會引起鎢絲蒸發過快而降低壽命;且蒸發後的鎢沉積在泡殼內壁上,會使泡殼發黑,影響亮度。在泡殼中充以適量的惰性氣體後,在一定壓強下,鎢絲的蒸發要 比在真空中大大減小。即在相同壽命的條件下,充氣燈泡的燈絲工作溫度可大於真空時的溫度,從而提高了發光效率。所以,一般白熾燈泡中抽真空後,再充以一定 壓強的氬氣、氮氣或氬氮混合氣體。 因為氮氣的化學性質不活潑,所以是惰性氣體.也因此氮氣常用作保護氣如焊接金屬時常用氮做保護氣,而燈泡中充氮氣也是這種原理以用來延長燈泡的使用壽命. 氬氣亦是惰性氣體.

燈泡裏充氮起是為了延長燈炮的壽命,因為氮氣化學性質不活潑,鎢絲在極高的溫度下會蒸發,在相同條件下,鎢絲在氮氣 裏的蒸發要比在真空蒸發少得多,這樣就大大延長了鎢絲的壽命。那麼為什麼又要充入氬氣呢?當然氬氣也有氮氣的相同的作用,但是氬氣的另一重要作用人們都把 它忘了。那就是在放電時氬氣能產生紫色輝光,大大地增強了燈泡的亮度。

燈絲處於高溫白熾狀態。當燈絲溫度太高時,會引起鎢絲蒸發過快而 降低壽命;且蒸發後的鎢沉積在泡殼內壁上,會使泡殼發黑,影響亮度。在泡殼中充以適量的惰性氣體後,在一定壓強下,鎢絲的蒸發要比在真空中大大減小。即在 相同壽命的條件下,充氣燈泡的燈絲工作溫度可大於真空時的溫度,從而提高了發光效率。所以,一般白熾燈泡中抽真空後,再充以一定壓強的氬氣、氮氣或氬氮混 合氣體。

因為氮氣的化學性質不活潑,所以是惰性氣體.也因此氮氣常用作保護氣如焊接金屬時常用氮做保護氣,而燈泡中充氮氣也是這種原理以用來延長燈泡的使用壽命.氬氣亦是惰性氣體。

 

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鎢絲燈和鹵素燈的區別

鹵素燈泡的顯著特點是長時間點燃後玻璃上邊不黑,這就是鹵素的功勞。它的作用原理是鹵素作為一種載體把分子熱運動從燈絲跑出來的鎢的高溫氣態的元素搬運回到燈絲上,這樣燈絲的損失小了,壽命就長了,玻璃也就不黑了。

其他鎢絲燈泡沒有鹵素,所以時間長了,鎢絲蒸發,玻璃就黑了。

鹵素燈

 

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稀土金屬

稀土金屬包括鑭系元素以及和鑭金元素性質很相近的鈧和釔,共17個:鈧(Sc)、釔(Y)、鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕 (Pm)、釤(Sm)、銪(En)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)和鑥(Lu)。從鑭到銪又稱輕 稀土,從釓到鑥包括鈧和釔稱為重稀土。18世紀時,只能獲得外觀似堿土(如氧化鈣)的稀土氧化物,故起名“稀土”,並沿用至今。這些金屬的原子結構相同, 固而其物理化學性質很近似。在礦石中它們總是伴生在一起的,在提取過程中,需經繁雜作業才能逐個分離出來。通常首先是以氧化物的混合物或其他化合物的混合 物析出,然後用物理化學方法再進行分離。


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鎢絲燈與LED燈的區別

一、節能燈的兩極是普通的鎢絲.鎢絲通電發熱後,就能發射出電子.在燈管兩側加上比較高的電壓,形成電場,這些電子就會在燈管裏被加速,形成有一定速度和能量的電子流. 燈管是被抽成真空的,裏面充有汞,就是我們稱為的水銀。
  
二、LED燈有什麼優點
 
1,節能. 白光LED的能耗僅為白熾燈的1/10,節能燈的1/4.
 

2,長壽. 壽命可達10萬小時以上,對普通家庭照明可謂"一勞永逸".
 

3,可以工作在高速狀態.節能燈如果頻繁的啟動或關斷燈絲就會發黑很快的壞掉.
 

4,固態封裝,屬於冷光源類型。所以它很方便運輸和安裝,可以被裝置在任何微型和封閉的設備中,不怕振動,基本上用不著考慮散熱。
 
5LED技術正日新月異的在進步,它的發光效率正在取得驚人的突破,價格也在不斷的降低。一個白光LED進入家庭的時代正在迅速到來。
6,環保,沒有汞的有害物質。LED燈的組裝部件可以非常容易的拆裝,不用廠家回收都可以通過其他人回收。

總 結:很明顯,只要LED燈的成本隨led技術的不斷提高而降低。節能燈及白熾燈必然會被LED燈所取代。目前國家越來越重視照明節能及環保問題,已經在大 力推行使用LED燈了。特別是政府改造路燈項目首先就是LED路燈,前段時間一所江蘇的小學只要三盞路燈,學校就指明得用LED路燈可見LED燈替代節能 燈、白熾燈的勢頭。

 

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稀土精礦成分

國內外主要稀土精礦典型成分列於下表:

國內外主要稀土精礦典型成分一覽表(%)

元素

包頭

稀土精礦

廣東

獨居石

廣東

磷釔礦

江西

龍南礦①

山東

氟碳鈰鑭礦

美國

氟碳鈰鑭礦

REO

~60

~55~65

~50~55

≥92

~59.71

~68~72

Fe

~4.8

~0.7~1.5

~3.03

~0.05

~2.61

~0.35

ThO2

0.18~0.21

~4~6

~1.14

<0.047

~0.32

≤0.1

P2O5

~5~6

~25~30

~30.6

0.01

~1.1

~1.0

SiO2

~0.5~1.5

~1.2~4.8

~5.23

~0.4

F

~7.2

0.07

~6.18

~6.0

Ca

~4~5

~0.97

~3.11

~1.48

~0.29

Ba

~0.94

<0.2

0.018

~2.48

~1.61

ZrO2

~1~3

0.1~0.2

TiO2

~1~3

0.4

U3O8

~0.3~0.4

~1.12

Mn

~0.12

0.01

灼減

~13.0

~20.2

~20.0

① 龍南礦即混合稀土氧化物。


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稀土精礦分解方法

含稀土的原礦岩經過選礦後所到的高稀土品位的產物稱為稀土精礦。表1中列出的是我國生產的稀土精礦的化學成分。精礦中的稀土與原礦岩中的稀土的賦存 形態基本相同,仍然是難溶于水和一般條件下的無機酸的化合物。為使其易溶于水和無機酸,以便於從中回收稀土,工業上依據精礦中稀土存在的形態而採用相應的 方法,將稀土礦物轉化為易於提取稀土的化合物。這樣一個將稀土礦物轉化為易於提取稀土的化合物的過程稱為精礦分解,稀土化合物中REO與稀土精礦的REO 之比的品質百分數成為精礦分解率。

表1  稀土精礦的主要化學成分

精礦名稱

產地

REO

TFe(Fe2O3)

P(P2O5)

CaO

BaO

SiO2

ThO2

U3O8

其他元素

氟碳鈰礦

四川冕寧

60.12

(0.61)

 

0.46

11.45

 

0.230

 

含F6.57

混合型礦

內蒙包頭

50.40

3.70

3.50

5.55

7.58

0.56

0.219

 

含F5.90

獨居石

中南某地

60.30

(1.80)

(31.50)

 

 

1.46

4.70

0.22

 

磷釔礦

南方某地

55

0.5

(26~30)

1.0

 

3

1~2

 

 

含鎢

磷釔礦

南方某地

10~20

10~20

(5~8)

 

1

 

3~10

0.5~1

含WO315~25

褐釔鈮礦

廣西

24.27

 

2.10

 

 

5.20

10.50

2.47

含(NbTa)2O520.05

褐釔鈮礦

湖南

20.82

 

1.96

 

 

4.43

5.60

2.24

含(NbTa)2O326.99

褐鈮鈮礦

廣東

30.66

 

1.33

 

 

2.56

5.00

2.19

含(NbTa)2O326.99

 

 

精礦分解的方法很多,概括起來可以分為酸分解法、堿分解法、氧化焙燒法和氯化法四大類。

一、 酸分解法包括硫酸、鹽酸和氟氫酸分解等。硫酸分解法適用於處理磷酸鹽礦物(如獨居石、磷釔礦)和氫碳酸鹽礦物(氟碳鈰礦)。鹽酸分解法應用有限,只適於處 理矽酸鹽礦物(如褐簾石、矽鈹釔礦)。氫氟酸分解法適於分解鈮鉭酸鹽礦物(如褐釔鈮礦、鈮釔礦)。酸分解法的特點是分解礦物能力強,對精礦品位、粒度要求 不嚴,適用而廣,但選擇性差,腐蝕嚴重,操作條件差,三廢較多。

二、堿分解法主要包括氫氧化鈉分解和碳酸鈉焙燒法等,它適合對稀土磷酸鹽礦物和氟碳酸鹽礦物的處理。對於個別難分解的稀土礦物亦有採用氫氧化鈉熔合法的。堿法分解的特點是工藝方法成熟,設備簡單,綜合利用程度較高。但對精礦品位與粒度要求較高,污水排放量大。

三、 氧化焙燒方法主要用於氫碳鈰礦的分解。焙燒過程中氫碳鈰礦被分解成稀土氧化物、氟氧化物、二氧化碳及氟的氣態化合物,其中三價的鈰氧化物同時被空氣中的氧 進一步氧化成四價的氧化物。該方法的缺點是氟以氣態化合物隨焙燒尾氣進入大氣中,對環境有一定的污染。優點是焙燒過程中無須加入其他的焙燒尾氣進入大氣 中,對環境有一定的污染。優點是焙燒過程中無須加入其他的焙燒助劑,並且利用四價鈰三價稀土元素的化學性質上的差別。可以採用硫酸複鹽沉澱或鹽酸優先溶解 三價稀土元素的措施,優先將占稀土配分約50%的鈰提取出來。這使得進一步的稀土萃取分離工藝過程簡化,生產成本降低。

碳酸鈉焙燒法、氧化鈣焙燒法以及在焙燒過程中具有使三價鈰化物被進一步氧化成四價的氧化物特點的分解方法都具有優先分離鈰優點。

四、 氯化法分解稀土精礦可以直接制得無水氯化稀土,其產品可用於熔鹽電解制取混合稀土金屬。氯化是指將碳與稀土精礦混合,制團,在豎式氯化爐的高溫下直接通入 氯氣的過程。根據生成不同氯化物的沸點差異,可同時得到三種產物:稀土、鈣及鋇等金屬的氯化物,呈熔體狀態流入氯化物溶鹽接收器;低沸點的氯化物(釷、 鈾、鈮、鉭、鈦、鐵、矽等)為氣態產物,從熔鹽中揮發後,被收集在冷凝器內,再綜合回收;未分解的精礦與碳渣等高沸點成分則為殘渣。氯化法目前由於設備的 需氯腐蝕材料較難解決,放射性元素釷分佈在三種產物中,所得熔鹽成分複雜,勞動條件較差等問題的存在而在我國尚為被工業採用。

稀土精礦的分解方法很多,工業生產中通常根據下列原則選擇適宜的工藝流程:

(一)根據精礦中稀土礦物的化學性質、稀土品位、其他非稀土化學成分等特點,先擇分解方法,以求得高的分解率。

(二)由產品方案、原材料的供應和價格以及消耗情況,優化工藝過程以求得高的經濟效益。

(三)便於回收有價元素和綜合利用,有利於勞動衛生與環境保護。


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稀土螢光粉

在外界能量激發下能發螢光的含稀土元素的無機粉末材料。主要供製造彩色顯像管和螢光燈用,通常將高純單一稀土化合物和其他螢光級化工原料(包括助熔 劑)混合後,經高溫灼燒、破碎、球磨、水洗、表面處理、篩分等過程製成。按稀土螢光粉的激發方式主要分為陰極射線稀土螢光粉、光致發光稀土螢光粉和X射線 增感屏稀土螢光粉三類。

陰極射線稀土螢光粉主要用作彩色顯像管中的紅色螢光粉。1964年美國萊文(A.K.Levine)和帕利 拉(F.C.Palilla)首次用YVO4:Eu代替了譜帶寬、亮度和色飽和度低的(Zn0.2Cd0.8)S:Ag紅色螢光粉,使彩色電視顯像管的質 量明顯提高。隨後又出現了性能更好的Y2O3:Eu和Y2O3S:Eu彩色電視稀土螢光粉,其中以後者用量最大。此外,還有稀土投影電視螢光粉和飛點掃描 螢光粉。前者的黑白粉用(Y,Gd)2O2S:Tb,彩色粉的紅粉用Y2O3:Eu,綠粉可用鋱啟動的螢光粉;後者的黃粉為Y3Al5O12:Ce,藍粉 為Y2SiO5:Ce等。

光致發光稀土螢光粉主要有稀土三基色燈用螢光粉和稀土高壓汞燈螢光粉兩種。稀土三基色燈用螢光粉用 253.7nm紫外線激發,典型的紅粉是Y2O3:Eu,綠粉是Ce0.67Tb0.33MgAl11O19,藍粉是 Ba0.86Eu0.14Mg2Al16O27。1974年荷蘭弗斯特根(J.M.P.J.Verstegen)等人用這三種螢光粉製成了光效達 80lm/w、顯色指數為85的40W螢光燈,從而解決了長期以來用鹵磷酸鹽螢光粉製成螢光燈後存在的光效與顯色指數之間的矛盾。後來又出現了各種緊湊型 螢光燈如H燈、雙D燈等。這類螢光燈的燈管用粉量少(一支9W的H燈約需1g),節能顯著(一支9W的H燈相當於一支60W的白熾燈),壽命長(為白熾燈 壽命的5~6倍),色溫可調範圍廣(2700~6500K)。因此,稀土三基色螢光粉得到了迅速發展。稀土高壓汞燈螢光粉主要是Y(P,V)O4:Eu, 用365nm紫外線激發,產生的紅光能提高高壓汞燈的顯色性。此外,還有重氮複印螢光粉(Sr2P2O7:Eu2+)、紫外光螢光粉 (SrB4O7:Eu2+)、鐿敏化鉺啟動的紅外線螢光粉等。

X射線增感屏稀土螢光粉受X射線激發後產生可見藍光或綠光,使膠片感光。常用 的有BaFCl:Eu2+、LaOBr:Tb、Gd2O2S:Tb等。用這種螢光粉製成增感屏,增感因素為CawO4屏的3~5倍,用較少的x射線輻照劑 量便可使膠片達到預期的感光效果,從而可大大減少病人受X射線輻照的劑量。


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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。

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