硬質合金塗層技術

硬質合金塗層技術可分為化學氣相沉積法和物理氣相沉積法兩大類,基體的處理是獲得性能良好的塗層硬質合金,除選好塗層材料和控制好塗層工藝外關鍵因素。由於不同材料的熱膨脹係數不同,塗層材料在冷卻過程中可能因熱應力而產生裂紋。堆基體進行處理,使其表面區域粘結劑含量較高,立方相碳化物和碳氮化物較少的韌性較高,防止裂紋擴展導致材料失效,同時防止當塗層中形成的裂紋擴展到該區域時向合金內部擴展。目前比較成功的處理方法是,使基體具有富鈷梯度結構的表面。實驗表明,經過這樣處理之後,基體與塗層的結合強度得以提高,抗裂紋擴展能力明顯加強,既能保證塗層切削刃的高強度,又提高了刀具整體的抗彎強度。


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提高硬質合金刀具金剛石塗層附著力

提高硬質合金刀具表面金剛石塗層附著力的具體方法如下:(1)將硬質刀具放入去離子水中用超聲波對其表面進行清理;(2)將清理後刀具放入裝有電解液的電化學腐蝕裝置內腐蝕機體表面;(3)將步驟(2)處理過的刀具置入王水溶液中浸蝕5~20min,取出刀具,用丙酮清洗刀具,晾乾;(4)將步驟(3)處理過的刀具利用離子注入技術將鉬離子注入刀具表面,使其在表面形成一層化合物CoMoO4,然後置入金剛石微粉混合液中,超聲振盪15min;(5)用化學氣相沉積法在刀具表面沉積厚度1~5μm金剛石薄膜,然後用離子轟擊金剛石薄膜,轟擊完成取出刀具。

 

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硬質合金(TaC,NbC)塗層刀具

硬質合金是由WC、TiC、TaC、NbC、VC等難熔金屬碳化物以及作為粘結劑的鐵族金屬用粉末冶金方法製備而成。相比高速鋼,它具有較高的硬度、耐磨性和紅硬性;與超硬材料相比,它具較高的韌性。新型P、M、K類硬質合金中,很多是添加了TaC、NbC(代表牌號包括YN05,YN10)用以切削正火和調質狀態下的鋼材,其切削性能優於WC基合金YT30,YT15。
 我國目前在硬質合金刀具材料開發方面基本達到世界水準產出產品包括CVD金剛石薄膜在內的硬質合金塗層刀具,Ti(C,N)基硬質合金(金屬陶瓷),梯度結構硬質合金。


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稀土元素硬質合金工具

在硬質合金添加少量的鈰,釔等稀土元素,稀土元素強化硬質相和粘結相,淨化晶界,並改善碳化物固溶體對粘結相的濕潤性的特性可以有效的提高合金的韌性和抗彎強度。加入微量的稀土元素Gd和Pr(鐠)對提高硬質合金的使用性能具有明顯作用,其高溫抗斷性和抗彎性以及刀片抗月牙磨損,抗後刀面磨損和抗崩刃性等均有提高。此類硬質合金在礦山工具,頂錐,拉絲模用硬質合金中有廣闊前景。


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硬質合金刀具材料發展

硬質合金刀具材料的出現,大幅提高了切削效率(約為高速鋼的10倍),使得世界硬質合金的產量急速增長。新材料,新牌號的硬質合金刀具不斷出現,硬質合金在全部的刀具中的比重越來越大,刀具材料已從20世紀初的高速鋼、硬質合金發展到現在的高性能陶瓷、超硬材料等。目前的硬質合金的發展主要包括:細化晶粒和超細晶粒的硬質合金,表面塗層硬質合金,表面和整體熱處理,稀土元素的硬質合金,添加TaC,NbC稀有金屬等。合理的針對加工對象和加工條件的選擇合適的刀具材質方能達到耐磨性和韌性的二者兼顧,實現理想的切削效果。


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焦綠石型氧化鎢的結構

焦綠石型氧化鎢(常記作H2W2O7或WO3•0.5H2O)是一種A缺位層狀鈣鈦礦基氧化物,由於具有分子篩的網狀結構和介穩性,而在催化、傳感、電致變色、燃料電池等領域表現出廣泛的應用前景。另外,焦綠石型氧化鎢粉體經濃鹽酸處理後可有效地除去Na元素,且焙燒後可直接得到WO3,有望成為鎢工業中的新型中間體。

焦綠石型氧化鎢是以扭曲的WO6八面體為結構基元,通過鎢氧剛性骨架的角頂構築形成具有六元環孔道的層狀結構,它擁有三維孔道,這種孔道有利於陽離子的快速遷移和交換。其中一個水分子直接與鎢相接形成二維層狀結構,層與層之間通過氫鍵相互作用。標準化學計量比的H2W2O7為立方晶系,晶胞參數a=10.305(3),Z=16。就熱穩定性而言,在溫度高於320℃時,焦綠石型氧化鎢的結構遭到破壞,即以WO6八面體為結構基元、通過鎢氧剛性骨架的角頂構築而成的具有六元環孔道網狀結構倒塌,形成正交型氧化鎢。

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水熱合成焦綠石型氧化鎢反應機理

焦綠石型氧化鎢(常記為H2W2O7或WO•-0.5H2O)以扭曲的WO6八面體為結構基元,通過WO6剛性骨架的角頂構築形成具有六元環孔道的層狀結構,在層與層之間形成道。其具有n型半導體特性和微波吸收特性,作為新興的工業材料,它在光致變色、電致變色、氣致變色、催化等方面都有著很重要的研究意義。此外,焦綠石型氧化鎢經過焙燒後能直接轉變為三氧化鎢,可作為製備三氧化鎢的中間產物。

目前製備焦綠石型氧化鎢主要採用軟化學合成法和水熱合成法。水熱合成法在無機材料合成領域應用廣泛,其優點是水熱條件易於調控,所得產品純度高、分散性好、粒度易控制。目前水熱法製備焦綠石型氧化鎢通常是以鎢酸鈉溶液為原料,酸化後水熱反應一定時間制得。根據不同科研工作者的研究結果,鎢酸鈉溶液pH值在2.0~8.9的範圍內均能水熱合成焦綠石型氧化鎢,但其合成機理尚不明確,無直接證據確定該反應前驅體,研究有待進一步深入。酸性環境下存在多種鎢同多酸根離子及雜多酸離子,結構多變且轉化情況複雜,因此本文著重討論鹼性體系中焦綠石型氧化鎢水熱合成機理。

以純鎢酸鈉溶液為反應物,鹽酸為添加劑,在鹼性環境下水熱合成焦綠石型氧化鎢。利用FT-IR測試方法分析了不同酸化度下和反應不同時間段的Na2WO4溶液的紅外光譜變化規律,逐一分析WO2-4、W7O6-24、H2W12O10-42和W2O2-7是否為製備焦綠石型氧化鎢反應的前軀體,利用排除法排除了H2W12O10-42、W2O2-7作為反應前軀體的可能性,認為該前軀體應為WO2-4和W7O6-24,並通過熱力學計算結果輔助證明。

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分析焦綠石型氧化鎢有哪些方法?

繪製標準曲線

將純度為99.9%以上的WO3放入瓷坩堝中,再把瓷坩堝放入馬弗爐中,於800℃灼燒1小時,稍冷放於乾燥器中,冷卻至室溫。準確稱取三氧化鎢0.25g放入100ml燒杯中,用20%NaOH20ml,加熱完全溶解,冷卻後移入250ml容量瓶中,用水稀釋至刻度搖勻,將此溶液移入乾燥的塑膠瓶中備用。

繪製標準曲線:準確吸收1.00mg/ml保准溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0ml分別放入100ml容量瓶中,用0.85N~NaOH補足至10ml,加50%硫氰酸鉀5ml,加1:1HCL50ml,加1%TiCl32ml,用水稀釋至刻度搖勻,放置10分鐘,在721型分光光度計上測其消光用0.5cm比色皿,波長為420毫微米,以試劑空白作參比,繪製工作曲線,測出曲線斜率K。

固相分析

稱取試樣0.200~0.500g於50ml鐵坩堝中,加過氧化鈉4g,用乾燥的圓頭玻璃棒攪拌,以小片濾紙檫淨玻璃棒,將濾紙放入坩堝中,在低溫電爐上除H2O,再放入馬弗爐中,溫度為700~750℃灼燒10分鐘左右至桃紅色,取出稍冷後,放入盛由100ml熱水的250ml燒杯中浸出,用水洗淨坩堝,冷卻至室溫後,移入250ml容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,過濾。準確吸取濾液G2ml(以氧化鎢含量而定)於100ml容量瓶中,補0.85N氫氧化鈉至10ml,以下操作同標準曲線繪製方法進行。

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焦綠石型氧化鎢

焦綠石型氧化鎢多為A位缺失型的層狀鈣鈦礦組織,其中一個水分子直接與鎢相接形成二維層狀結構,層與層之間通過氫鍵相互作用。中文名是焦綠石型氧化鎢,外文名Pyrochlore-type H2W2O7,分子式H2W2O7WO3•0.5H2O它用於層狀複合材料、傳感領域、煆燒製備氧化鎢等。

1988 年法國的Coucou等人採用軟化學方法首次合成了焦綠石型氧化鎢,他們以(NH4)10W12O41•5H2O為前驅體,在酸性乙二醇溶液中加熱回流得 到[(NH4)2O]xW2O6,將其在酸溶液中反復清洗,所得粉體在100℃下加熱除水,即制得焦綠石型氧化鎢粉體。

它應用於層狀複合材料、傳感領域、煆燒製備氧化鎢等。目前對焦綠石性氧化鎢的研究還不全面,尚無法大規模量產,故許多應用領域還有待開發。

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4人非法開采稀土,11餘噸稀土被破壞

江西省公安廳6日向社會公布4起環境汙染案。據了解,近期,江西公安機關連續破獲數起環境汙染案件,抓獲犯罪嫌疑人46人,刑事拘留23人,逮捕16人,現已移送起訴10人,有效遏制了環境汙染犯罪高發猖獗勢頭。

高安:煉油廠傾倒含酚廢水汙染環境

2015年1月1日,高安市公安局治安大隊接到高安市環境保護局移交案件:大約2014年12月26日至2014年12月29日,在江西省高安市黃沙鎮榜村委會漆家村山上發現有人往一水坑內非法傾倒酚水,數量較多,造成環境汙染。

經查,2014年12月下旬的一天,黃沙掛榜漆家山裏一煉油廠老板犯罪嫌疑人黃某某安排指使員工龔某某、漆海龍用廠裏的的貨車把其廠的含酚廢水傾倒到漆家饅頭山內的一廢棄大坑內。於是犯罪嫌疑人龔某某、漆某某分兩次把含酚廢水傾倒在漆家饅頭山內的一廢棄大坑內。當天下午龔某某、漆某某在漆家饅頭山向大坑內傾倒含酚廢水時,被漆家村兩個村民發現並制止,此次傾倒含酚廢水大約2至3噸。在第一次傾倒含酚廢水後的兩、三天後的早上,龔某某、漆某某兩人又向漆家饅頭山廢棄的大坑內傾倒含酚廢水5至6噸。對此,犯罪嫌疑人龔某某、漆某某供認不諱。

永豐:建材廠盜挖炭質頁岩4863.96噸

2015年3月2日,永豐縣公安局治安大隊接到縣監管部門移送案件稱:永豐縣藤田龍騰建材廠在未取得《采礦許可證》的情況下,擅自在藤田鎮杏塘村附近山上盜挖炭質頁岩,經江西省核工業地質局二六三大隊測量所盜采的炭質頁岩數量為4863.96噸,價值20餘萬元。

經查明:2012年開始犯罪嫌疑人黃某平、黃某勇、黃某永、黃某四人在永豐縣藤田鎮杏塘村開辦龍騰建材廠,2013年8月份開始生產。自建材廠生產以來,犯罪嫌疑人黃某平、黃某勇用挖機在附近山上盜采炭質頁岩用於自家磚廠燒磚使用,經經江西省核工業地質局二六三大隊測量所盜采炭質頁岩4863.96噸,非法獲利153010元。

2015年3月6日,永豐縣公安局立案偵查,3月9日,犯罪嫌疑人黃某平、黃某勇被立為網上逃犯,經過辦案民警不懈的努力,3月24日,犯罪嫌疑人黃某平、黃某勇被抓獲,並被刑事拘留。

全南: 4人非法采礦致11餘噸稀土被破壞

2015年1月26日,全南縣公安局治安大隊通過全南縣礦產資源管理局移送案件,打掉一非法采礦窩點,抓獲犯罪嫌疑人鐘某某、宋某某等人。2015年1月26日,全南縣公安局治安大隊以鐘某某等涉嫌非法采礦罪立案偵查。

經查,犯罪嫌疑人鐘某某等自2014年6月起,通過原地浸礦工藝在全南縣陂頭鎮地仔背大浪頭“牛路屎山場”處非法開采稀土,導致稀土資源11.21噸被破壞。截止案發,涉案價值達183萬餘元。2015年2月5日,鐘某某等4人被抓獲歸案。

永新:劉生某等非法開采瓷土致十畝良田被破壞

2015年2月18日,永新縣公安局偵破一通過非法開采瓷土汙染環境案,抓獲犯罪嫌疑人劉生某、劉興某等人。2015年2月18日,永新縣公安局治安大隊以劉生某等人涉嫌非法采礦罪立案偵查。

經查,犯罪嫌疑人劉興某、劉生某自2014年7月份以來,未獲得任何合法手續,采取掠奪性開采,造成國家礦產資源嚴重破壞,施工現場近十畝良田被其堆放開采的沙石造成永久性破壞。截止案發,涉案價值高達6萬餘元。2015年2月19日,犯罪嫌疑人劉生某、劉興某被刑拘。

上述案件涉案人員已被抓捕歸案,案件正在偵辦中。


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